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可通过下列流程回收废旧锂离子电池正极材料(LiCoO2,含少量Al、Fe)中的钴...

可通过下列流程回收废旧锂离子电池正极材料(LiCoO2,含少量AlFe)中的钴和锂。

回答下列问题:

(1)“酸溶、还原”过程中S2O32-转化为SO42-LiCoO2参与反应的离子方程式为____________________________________

(2)“废渣”的主要成分为___________________

(3)“沉钴”过程中,当溶液的pH=10时,c(Co2+)=______mol· L-1(已知常温下KSP[Co(OH)2]=1.58×10-15)。

(4)在空气中加热Co(OH)2,固体残留率随温度的变化如图所示。

290℃时,完全脱水变为Co2O3,反应的化学方程式为_______________500℃时的主要产物为_____________(填化学式);将1000℃时的分解产物1mol2.2mol Na2O(稍过量)在充氩封闭管中共热,会生成鲜红色的晶体,该晶体的阴离子为正三角形结构,晶体的化学式为__________________

(5)“滤液X”中最主要的溶质是_______________(填化学式)。

 

S2O32-+8LiCoO2+22H+=2SO42-+8Li++8Co2++11H2O Al(OH)3、Fe(OH)3 1.58×10-7 4Co(OH)2+O22Co2O3+4H2O Co3O4 Na4CoO3 Na2SO4 【解析】 电池正极材料主要含有LiCoO2及少量Al、Fe等,加入稀H2SO4溶解后铁、铝溶解生成硫酸亚铁、硫酸铝,加入Na2S2O3,S2O32-被氧化成SO42-,生成的溶液中含有硫酸锂、硫酸钴、硫酸钠,加入氢氧化钠溶液并通入空气氧化亚铁离子为铁离子,形成氢氧化铁沉淀、氢氧化铝沉淀,滤液中继续加入氢氧化钠调节溶液pH,沉淀钴,过滤得到氢氧化钴,滤液中加入碳酸钠调节溶液pH,沉淀锂离子形成碳酸锂,得到滤液X的主要溶质为硫酸钠。 (1)正极材料含有LiCoO2及少量Al、Fe等,加入稀H2SO4、Na2S2O3,S2O32-被氧化成SO42-,具有还原性,正极材料中只有LiCoO2具有氧化性,与Na2S2O3反应生成CoSO4,反应化学方程式为:8LiCoO2+Na2S2O3+11H2SO4=4Li2SO4+8CoSO4+Na2SO4+11H2O,其离子反应方程式为:S2O32-+8LiCoO2+22H+=2SO42-+8Li++8Co2++11H2O,故答案为:S2O32-+8LiCoO2+22H+=2SO42-+8Li++8Co2++11H2O; (2)加入氢氧化钠溶液并通入空气氧化亚铁离子为铁离子,并形成氢氧化铁、氢氧化铝的沉淀,所以“废渣”的主要成分为:Al(OH)3、Fe(OH)3,故答案为:Al(OH)3、Fe(OH)3; (3)当溶液的pH=10时,溶液中c(H+)=10-10mol/L,c(OH-)=10-4mol/L,则Ksp[Co(OH)2]=c(Co2+)×c2(OH-)=1.58×10-15,c(Co2+)=1.58×10-7mol·L-1,故答案为:1.58×10-7; (4)根据质量守恒定律,在变化过程中,Co的质量没有变,假设原始固体质量为100g,则n(Co)= mol,m(Co)=59×g;在1000℃时,固体质量不再变化,说明Co(OH)2完全分解,n(Co):n(O)=:[(80.65-59×)÷16]=1:1,剩余固体成分CoO;在500℃,n(Co):n(O)=:[(86.38-59×)÷16]=3:4,化学式为Co3O4;在290℃,n(Co):n(O)=:[(89.25-59×)÷16]=2:3,化学式为Co2O3;290℃时,Co(OH)2完全脱水变为Co2O3,反应的化学方程式为4Co(OH)2+O22Co2O3+4H2O ,500℃时的主要产物为:Co3O4;将1000℃时的分解产物为:CoO,1molCoO与2.2mol Na2O在充氩封闭管中共热,会生成鲜红色的晶体,阴离子为正三角形结构,则阴离子为:CoO34-,其晶体的化学式为:Na4CoO3,故答案为:4Co(OH)2+O22Co2O3+4H2O; Co3O4;Na4CoO3; (5)根据上述分析得到的“滤液X”中最主要的溶质是:Na2SO4,故答案为:Na2SO4。  
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考点分析:
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H2O2可降解废水中的有机物,活性炭(AC)能促进H2O2分解产生羟基自由基(·OH),提高对水中有机化合物的降解率。实验表明,AC表面的酸碱性会影响H2O2的分解反应。实验室中,将纯化的AC在氮气(60mL·min-1)和氨气(20mL·min-1)气氛中于650℃热处理2h可制得氨气改性活性炭(ACN)。回答下列问题:

(1)纯化AC:将AC研磨后置于10%盐酸中浸泡6h除去灰分,用蒸馏水洗涤至中性。研磨的目的是_____________。为了防止放置过程中再次吸水,烘干后的AC应置于_________(填仪器名称)中备用。

(2)制备ACN

检查装置气密性并加入药品后,加热前应进行的操作是_________,其目的是_________;一段时间后,打开电炉并加热反应管,此时活塞K1K2K3的状态为______________U型管b内试剂B的作用是____________________

(3)通过氨气改性处理后,得到的ACN表面仍有少量羧基和酚羟基,其含量可采用滴定法测定。测定羧基含量的方法:在锥形瓶中加入ACN 0.5g,加入0.05mol· L-1X溶液a mL。上恒温摇床,吸附平衡。以甲基橙作指示剂,用0.1mol·L-1的标准盐酸反滴定剩余的X溶液,标准盐酸的平均用量为bmL。则X________(填“NaOH”“Na2CO3”或“NaHCO3”),计算所得活性炭表面的羧基含量为______mol·kg-1(已知:ACN中,羧基的Ka=1.0×10-4、酚羟基的Ka=5.0×10-9、碳酸的Ka1=4.2×10-7Ka2=5.6×10-11;用含ab的代数式表示)。

(4)某课题组以2500mg·L-1苯酚溶液为模型废水,研究ACACN表面的酸碱性对H2O2降解苯酚的影响,得到如下图像:

由图像可知,________(填“AC”或“ACN”)更有利于H2O2降解苯酚,原因是__________________________________

 

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钇钡铜氧、汞钡铜氧、汞钡钙铜氧等都是常见的高温超导体。回答下列问题:

(1)钇(39Y)是一种重要的稀土金属,基态Y原子的价电子排布式为______。下列科学家中,在稀土化学领域做出重要贡献的是_________(填标号)。

a.侯德榜    b.屠呦呦    c.徐光宪

(2)BaCO3可用于制备上述高温超导体,其3种组成元素中,第一电离能最大的是______(填元素符号),CO32-的空间构型为________,其中碳原子的杂化方式为________________

(3)汞钡铜氧晶体的晶胞如下图A所示,通过掺杂Ca2+获得的具有更高临界温度的超导材料如图B所示。

汞钡铜氧晶体的密度为______g·cm-3(设NA为阿伏加德罗常数的值)。图A晶胞中钡离子的分数坐标为()和_________。掺杂Ca2+所得超导材料的化学式为_________

 

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对高温条件下反应机理的研究一直是化学动力学的重要课题,科研工作者研究了1000K下丙酮的热分解反应并提出了如下反应历程:

回答下列问题:

(1)上述历程是根据两个平行反应提出的,其中一个为CH3COCH3CH4+CH2=C=O,该反应的快慢主要由上述历程中的反应______(填序号)决定,另一个反应的化学方程式为____________________________,反应速率常数k4______k5。(填“>”或“<”)。

(2)CH2=C=O(乙烯酮)可以与乙醇发生加成反应生成酯,写出该反应的化学方程式:____________________________________

(3)一定温度下,在2L密闭容器中充入1molCH3COCH3发生上述两个平行反应,提高乙烯酮反应选择性的关键因素是___________

a.再充入1molCH3COCH3    b.及时分离出CH4   c.使用适宜的催化剂

达到平衡后,测得容器中存在a molCH4b mol CO,则CH3COCH3(g)CH4(g)+CH2=C=O(g)在该温度下的平衡常数K_____mol·L-1(用含ab的代数式表示)。

(4)分解产物中的CH4可用于制备氢气:

反应ICH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)         △H=206.2kJ·mol-1

反应Ⅱ:CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g)     △H=165.0kJ·mo1-1

写出CO与水蒸气反应生成CO2的热化学方程式:_________________830℃时,反应Ⅱ的平衡常数K=1.2mol2·L-2,该温度下,测得密闭容器中各物质的浓度为c(CH4)=2.0mol·L-1c(H2O)=4.0mol·L-1c(CO2)=2.0mol·L-1c(H2)=2.0mol·L-1,则此时v_____v(填“>”“<”或“=”)。

 

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3个容积均为10L的密闭容器中分别放入0.2mol PCl30.2 molCl2,在不同条件下发生反应PCl3(g)+Cl2(g)PCl5(g)。各容器内气体总压强随时间的变化如图所示。

下列说法错误的是

A.实验a从反应开始至达到平衡时的平均速率v(Cl2)=mol·L-1·min-1

B.与实验a相比,实验b使用了催化剂,实验c是在较高温度下进行的

C.实验c中反应的平衡常数为L·mol-1

D.三组实验中反应的平衡转化率:a=bc

 

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室温时,向100mL 0.1mol·L-1 NH4HSO4溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pHNaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是(  )

A.图中abcd四个点,水的电离程度最大的是d

B.a点处存在c(NH4+)+c(NH3·H2O)=0.1mol·L-1

C.b点处存在c(Na+)>c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)=c(H+)

D.bc发生反应的离子方程式为NH4++OH-=NH3·H2O

 

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