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非线性光学晶体在信息、激光技术、医疗、国防等领域具有重要应用价值。我国科学家利用...

非线性光学晶体在信息、激光技术、医疗、国防等领域具有重要应用价值。我国科学家利用Ca2CO3 XO2X= SiGe)和H3BO3首次合成了组成为CsXB3O7的非线性光学晶体。回答下列问题:

(1)基态硼原子的价电子排布图是____________,与硼处于同周期的非金属主族元素的第一电离能由大到小的顺序为________________

(2)B的简单氢化物BH3,不能游离存在,常倾向于形成较稳定的B2H6或与其他分子结合。

B2H6分子结构如图,则B原子的杂化方式为____________________

②氨硼烷(NH3BH3)被认为是最具潜力的新型储氢材料之一,分子中存在配位键,提供孤电子对的成键原子是______________,写出一种与氨硼烷互为等电子体的分子_________(填分子式)。

(3)如图为H3BO3晶体的片层结构,其中B的杂化方式为_______;硼酸在热水中比在冷水中溶解度显著增大的主要原因是____________

(4)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称为原子分数坐标。CsSiB3O7属于正交晶系(长方体形),晶胞参数为anmbnmcnm.如图为沿y轴投影的晶胞中所有Cs原子的分布图和原子分数坐标。据此推断该晶胞中Cs原子的数目为_________CsSiB3O7的摩尔质量为Mg·mol1,设NA为阿伏加德罗常数的值,则CsSiB3O7晶体的密度为_____g·cm3(用含字母的代数式表示)。

 

F>N>O>C>B sp3杂化 N C2H6 sp2 升温破坏了硼酸晶体中的氢键,并且硼酸分子与水形成分子间氢键,使溶解度增大 4 【解析】 (1)B原子核外电子排布式为:1s22s22p1,基态硼原子的价电子排布图是,同周期第一电离能从左向右逐渐增大,N元素2P3为半充满结构,第一电离能变大,所以,与硼处于同周期的非金属主族元素的第一电离能由大到小的顺序为F>N>O>C>B。故答案为:;F>N>O>C>B; (2)①B2H6分子结构如图,B形成4个σ键,价层电子对为4,则B原子的杂化方式为sp3杂化。故答案为:sp3杂化; ②氨硼烷(NH3BH3)分子中存在配位键,提供孤电子对的成键原子是N,B提供空轨道,用价电子迁移法,N与B之间夹着碳元素,与氨硼烷互为等电子体的分子C2H6(填分子式)。故答案为:N;C2H6; (3)H3BO3晶体为片层结构,B原子最外层有3个电子,与3个-OH形成3个共价键,B的杂化方式为sp2;硼酸在热水中比在冷水中溶解度显著增大的主要原因是:升温破坏了硼酸晶体中的氢键,并且硼酸分子与水形成分子间氢键,使溶解度增大。故答案为:sp2 ;升温破坏了硼酸晶体中的氢键,并且硼酸分子与水形成分子间氢键,使溶解度增大; (4)原子分数坐标为(0.5,0.2,0.5)的Cs原子位于晶胞体内,原子分数坐标为(0,0.3,0.5)及(1.0,0.3,0.5)的Cs原子分别位于晶胞的左侧面、右侧面上,原子分数坐标为(0.5,0.8,1.0)及(0.5,0.8,0)的Cs原子分别位于晶胞的上底面、下底面,原子分数坐标为(0,0.7,1.0)及(1.0,0.7,1.0)(0,0.7,0)及(1.0,0.7,0)的Cs原子位于晶胞平行于y轴的棱上,则晶胞中Cs原子数目为:1+4×+4×=4,由化学式CsSiB3O7,可知晶胞相当于含有4个“CsSiB3O7”,故晶胞质量=4× g,则晶体密度==g·cm-3。故答案为:4;。
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考点分析:
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地球上的氮元素对动植物有重要作用,其中氨的合成与应用是当前的研究热点。人工固氮最主要的方法是HaberBosch法。通常用以铁为主的催化剂在400500℃和1030MPa的条件下,由氮气和氢气直接合成氨。

Fe催化剂作用下的反应历程为(*表示吸附态):

化学吸附:N2(g)→2N* H2(g)→2H*

表面反应:N*+H*⇌NH*NH*+H*⇌NH2*NH2*+H*⇌NH3*

脱附:NH3*⇌NH3(g)

其中,N2的吸附分解反应活化能高、速率慢,决定了合成氨的整体反应速率。

请回答:

(1)已知合成氨反应中生成1 mol NH3放出46kJ热量,该反应的热化学方程式为______

(2)实际生产中,原料气中N2H2物质的量之比为12.8。分析说明原料气中N2过量的理由________

(3)关于合成氨工艺的下列理解,正确的是____________

A.合成氨反应在不同温度下的ΔH和ΔS都小于零

B.控制温度远高于室温,是为了保证尽可能高的平衡转化率和快的反应速率

C.基于NH3有较强的分子间作用力可将其液化,不断将液氨移去,利于反应正向进行

D.原料中N2由分离空气得到,H2由天然气与水蒸气反应生成,原料气需要经过净化处理,以防止催化剂中毒和安全事故发生

(4)已知反应:N2(g)+H2(g)⇌NH3(g)标准平衡常数,其中为标准压强(1×105Pa),为各组分的平衡分压,如:=p为平衡总压,为平衡系统中NH3的物质的量分数。

N2H2起始物质的量之比为13,反应在恒定温度和标准压强下进行,N2的平衡转化率为,则=_________(用含的最简式表示)。

(5)常温常压下电解法合成氨的原理如图所示:

①阴极生成氨的电极反应式为__________

②阳极产物只有O2,电解时实际生成的NH3的总量远远小于由O2理论计算所得NH3的量,结合电极反应式解释原因:___________________

 

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高铁酸钾是一种高效多功能的新型非氯绿色消毒剂,主要用于饮水处理。实验小组制备高铁酸钾(K2FeO4)并探究其性质。

资料:K2FeO4为紫色固体,微溶于KOH溶液;具有强氧化性,在酸性或中性溶液中快速产生O2,在碱性溶液中较稳定。

(1)制备K2FeO4(夹持装置略)

①如图所示,A为氯气发生装置。装置ABCD中存在错误的是______________(填序号)。

C中得到紫色固体和溶液。C中通入氯气发生反应,生成高铁酸钾(K2FeO4)的化学方程式为_______,此外Cl2还可能与过量的KOH反应。

(2)探究K2FeO4的性质

①取C中紫色溶液,加入稀硫酸,产生黄绿色气体,得溶液a,经检验气体中含有Cl2。为证明是否K2FeO4,氧化了Cl而产生Cl2,设计以下方案:

方案I

取少量溶液a,滴加KSCN溶液至过量,溶液呈红色。

方案II

KOH溶液充分洗涤C中所得固体,再用KOH溶液将K2FeO4溶出,得到紫色溶液b。取少量b,滴加盐酸,有Cl2产生。

 

 

i.由方案I中溶液变红可知溶液a中含有__________离子,但该离子的存在不能判断一定是K2FeO4,氧化了Cl2,因为K2FeO4,在酸性溶液中不稳定,请写出K2FeO4在酸性溶液中发生反应的离子方程式___________________________________

ii.方案Ⅱ可证明K2FeO4,氧化了Cl.用KOH溶液洗涤的目的是_______________

②根据K2FeO4的制备实验得出:氧化性Cl2_____FeO42 (填“>”或“<”),而方案Ⅱ实验表明,Cl2FeO42的氧化性强弱关系恰好相反,原因是_______________

(3)若在制备装置C中加入Fe(OH)3的质量为14.0g,充分反应后经过滤、洗涤、干燥得K2FeO4固体19.3g,则K2FeO4的产率为______________

 

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KAl(SO4)2·12H2O(明矾)是一种复盐,在造纸等方面应用广泛。实验室中,采用废易拉罐(主要成分为Al,有少量的FeMg杂质)制备明矾的过程如图所示。回答下列问题:

(1)操作1中用到的玻璃仪器有________________

(2)为尽量少引入杂质,从易拉罐溶解至生成Al(OH)3,过程中,主要发生反应的离子反应方程式为________________________________________;试剂②是_______________________________

(3)已知:常温下KW=1.0×1014 Al(OH)3溶于NaOH溶液反应的平衡常数等于20。则Al(OH)3+H2O⇌[Al(OH)4]+H+平衡常数K=_________________

(4)天然水在净化处理过程中加入明矾作混凝剂,水的净化和软化的区别是______________

(5)普通纸张的主要成分是纤维素,在早期的纸张生产中,常采用纸表面涂敷明矾的工艺,以填补其表面的微孔,防止墨迹扩散。人们发现纸张会发生酸性腐蚀而变脆、破损,严重威胁纸质文物的保存。经分析检验,发现酸性腐蚀主要与造纸中涂覆明矾的工艺有关,请说明理由:_____________________;为保护这些纸质文物,有人建议采取喷洒Zn(C2H5)2的方法,其可以与水反应生成氧化锌和乙烷。用反应方程式表示该方法生成氧化锌及防止酸性腐蚀的原理________________________________

 

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常温时,向120 mL 0.005 mol·L1 CaCl2溶液中逐滴加入0.1 mol·L1 Na2CO3溶液,混合溶液的电导率变化曲线如图所示。已知25℃时,Ksp(CaCO3)=3.36×109,忽略CO32-水解。下列说法正确的是

A.a点对应的溶液中Ca2+开始形成沉淀,溶液中c(Ca2+)=c(CO32)

B.b点对应的溶液中Ca2+已完全沉淀,且存在关系:c(Na+)+c(H+)=c(Cl)+c(OH)

C.在滴加Na2CO3溶液的过程中,混合溶液的pH先减小后增大

D.右图可以说明CaCO3在溶液中存在过饱和现象

 

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短周期元素XY ZMN位于元素周期表中五个不同的族,且原子序数依次增大,其中只有N为金属元素。X元素的原子形成的阴离子的核外电子排布与氦原子相同;自然界中Y元素形成的化合物的种类最多;ZM在元素周期表中处于相邻位置,它们的单质在常温下均为无色气体。下列说法错误的是

A.五种元素的原子半径从大到小的顺序:NYZMX

B.YZM三种元素都能与X元素形成含有非极性健的化合物

C.N的最高价氧化物对应的水化物可能是强碱

D.XYZM形成的简单化合物,沸点逐渐升高

 

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