氮、硒形成的单质及其化合物有重要的科学研究价值，请回答下列问题： (1)邻氨基吡...

氮、硒形成的单质及其化合物有重要的科学研究价值，请回答下列问题：

(1)邻氨基吡啶的铜配合物在有机不对称合成中起催化诱导效应，其结构简式如图所示。基态氮原子的价电子轨道表示式为______________；其核外电子共占据____个能级；邻氨基吡啶的铜配合物中Cu2＋的配位数是_______。

(2)高聚氮晶体结构如图所示，每个氮原子与另外三个氮原子结合形成空间网状结构。固态高聚氮是_______晶体；该晶体中n(N)与n(N—N)之比为_______；这种高聚氮N—N键的键能为160 kJ·mol-1，而N2的键能为942 kJ·mol-1，其可能潜在的应用是__________。

(3)NO3－的空间构型是________；HNO3的酸性比HNO2强，试从结构的角度解释其原因__________。

(4)硒有三种晶体(α单斜体、β单斜体和灰色三角晶)，灰硒的晶体为六方晶胞结构，原子排列为无限螺旋链，分布在六方晶格上，同一条链内原子作用很强，相邻链之间原子作用较弱，其螺旋链状图、晶胞结构图和晶胞俯视图如图所示：

已知正六棱柱的边长为a cm，高为b cm，阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度为_____g·cm-3(用含NA、a、b的式子表示)。

3 4 原子 2:3 制炸药平面三角形 HNO3中含有非羟基氧多【解析】 (1)N是7号元素，其核外有7个电子，则基态氮原子的核外电子排布式为1s22s2sp3，价电子轨道表达式为，其核外电子共占据1s、2s、2p三个能级，由邻氨基吡啶的铜配合物的结构简式分析可知，Cu2+的配位数为4，故答案为：；3；4； (2)高聚氮晶体中每个氮原子都通过三个单键和其他氮原子结合并向空间发展构成立体网状结构，属于原子晶体，因为晶体中煤隔氮原子都通过三个单键与其他氮原子结合，则每个氮原子平均形成1.5个N—N键，故氮原子数与N—N键数之比为2:3，则n(N):n(N—N)=2:3，由键能数据分析可知，高聚氮爆炸后生成氮气放出大量的热，还能瞬间生成大量的气体，则可能的用途为制炸药，故答案为：原子；2:3；制炸药； (3)NO3-中N原子的价电子对数为，孤电子对数为0，则其空间构型为平面三角形，对于同种元素R的不同的含氧酸的酸性比较，可以把酸写成(HO)nROm的形式，m越大，酸性越强，m越大，非羟基氧个数多，中心原子的电子云向氧偏离的越厉害，从而氢氧键的电子云通过传递向氧偏离的就越厉害，从而容易电离，酸性越小，由于HNO3中的非羟基氧数目比HNO2的多，因此HNO3的酸性更强，故答案为：平面三角形；HNO3中含有非羟基氧多； (4)Se原子间形成正六棱柱，位于面心与顶点，从晶胞的俯视图可知晶胞中Se原子数目为6×+12×3×=9，体积V=×a2×6×b，，故答案为：。

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考点分析：

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（15分）含碳物质的价值型转化，有利于“减碳”和可持续性发展，有着重要的研究价值。请回答下列问题：

（1）已知CO分子中化学键为C≡O。相关的化学键键能数据如下：

化学键	H—O	C≡O	C=O	H—H
E/(kJ·mol−1)	463	1075	803	436

CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g) ΔH=___________kJ·mol−1。下列有利于提高CO平衡转化率的措施有_______________（填标号）。

a．增大压强 b．降低温度

c．提高原料气中H2O的比例 d．使用高效催化剂

（2）用惰性电极电解KHCO3溶液，可将空气中的CO2转化为甲酸根(HCOO−)，然后进一步可以制得重要有机化工原料甲酸。CO2发生反应的电极反应式为________________，若电解过程中转移1 mol电子，阳极生成气体的体积（标准状况）为_________L。

（3）乙苯催化脱氢制取苯乙烯的反应为：(g)＋CO2(g)(g)＋CO(g)＋H2O(g)，其反应历程如下：

①由原料到状态Ⅰ____________能量（填“放出”或“吸收”）。

②一定温度下，向恒容密闭容器中充入2 mol乙苯和2 mol CO2，起始压强为p0，平衡时容器内气体总物质的量为5 mol，乙苯的转化率为_______，用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=_______。[气体分压(p分)=气体总压(p总)×气体体积分数]

③乙苯平衡转化率与p(CO2)的关系如下图所示，请解释乙苯平衡转化率随着p(CO2)变化而变化的原因________________________________________________。

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高锰酸钾是一种用途广泛的强氧化剂，实验室制备高锰酸钾所涉及的化学方程式如下：

MnO2熔融氧化：3MnO2+ KClO3+ 6KOH 3K2MnO4+ KCl+3H2O ；

K2MnO4歧化：3K2MnO4+ 2CO2＝2KMnO4+ MnO2↓+2K2CO3 。

已知K2MnO4溶液显绿色。请回答下列问题：

(1)MnO2熔融氧化应放在_______________中加热（填仪器编号）。

①烧杯　②瓷坩埚　③蒸发皿　④铁坩埚　

(2)在MnO2熔融氧化所得产物的热浸取液中通入CO2气体，使K2MnO4歧化的过程在如图装置中进行，A、B、C、D、E为旋塞，F、G为气囊，H为带套管的玻璃棒。

①为了能充分利用CO2，装置中使用了两个气囊。当试管内依次加入块状碳酸钙和盐酸后，关闭旋塞B、E，微开旋塞A，打开旋塞C、D，往热K2MnO4溶液中通入CO2气体，未反应的CO2被收集到气囊F中。待气囊F收集到较多气体时，关闭旋塞__________，打开旋塞____________，轻轻挤压气囊F，使CO2气体缓缓地压入K2MnO4溶液中再次反应，未反应的CO2气体又被收集在气囊G中。然后将气囊G中的气体挤压入气囊F中，如此反复，直至K2MnO4完全反应。

②检验K2MnO4歧化完全的实验操作是_______________________________________。

(3)将三颈烧瓶中所得产物进行抽滤，将滤液倒入蒸发皿中，蒸发浓缩至____________，自然冷却结晶，抽滤，得到针状的高锰酸钾晶体。本实验应采用低温烘干的方法来干燥产品，原因是________________。

(4)利用氧化还原滴定法进行高锰酸钾纯度分析，原理为：2MnO4－+5C2O42+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O

现称取制得的高锰酸钾产品7.245g，配成500mL溶液，用移液管量取25.00 mL待测液，用0.1000 mol·L－1草酸钠标准溶液液进行滴定，终点时消耗标准液体积为50.00mL（不考虑杂质的反应），则高锰酸钾产品的纯度为_________（保留4位有效数字，已知M(KMnO4)=158g·mol－1）。若移液管用蒸馏水洗净后没有用待测液润洗或烘干，则测定结果将_________。（填“偏大”、“偏小”、“不变”）

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焦锑酸钠(NaSbO3·3H2O)可用于搪瓷的乳白剂及铁皮、钢板的抗酸漆。一种利用高砷锑烟灰(主要成分为Sb2O3、As2O3，还含Ag、Cu、Fe的氧化物)生产焦锑酸钠的工艺流程如下:

已知：i.Sb2O3、As2O3部分性质如下表：

ii.Ag、Cu、Fe的氧化物不溶于Na2S溶液

iii.Na2SbO4不溶于水；NaSbO3﹒3H2O既不溶于水，也不溶于酸。

请回答下列问题:

(1)“焙烧”的最低温度为_________(填标号)

a.655℃ b.400℃ c.275℃ d.193℃

(2)“浸出”时，往往采取比常温稍高的浸液温度，且选用较高浓度的Na2S溶液，采取这些措施的目的是_________________________________________。“浸出”时，Sb2O3转化为Na3SbS3的化学方程式为__________________________________________，滤渣Ⅰ是____________。