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2020年2月17日下午,在国务院联防联控机制发布会上,科技部生物中心副主任孙燕...

2020217日下午,在国务院联防联控机制发布会上,科技部生物中心副主任孙燕荣告诉记者:磷酸氯喹对“COVID-19”的治疗有明确的疗效,该药是上市多年的老药,用于广泛人群治疗的安全性是可控的。其合成路线如图所示:

已知:醛基在一定条件下可以还原成甲基。回答下列问题:

(1)有机物A为糠醛,它广泛存在于各种农副产品中。A中含氧官能团的名称为______A与新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式为_______

(2)C的结构简式为________DE之间的关系为_______

(3)反应⑦的反应类型为_______;反应⑤若温度过高会发生副反应,其有机副产物的结构简式为____

(4)有机物E有多种同分异构体,其中属于羧酸和酯的有______种,在这些同分异构体中,有一种是羧酸,且含有手性碳原子,其名称为_________

(5)2—丙醇和必要的试剂合成2—丙胺[CH3CH(NH2)CH3]_________(用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂)

 

醛基、醚键 +2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O 同分异构体 加成反应 CH3COCH2CH=CH2 13 2—甲基丁酸 CH3CH(OH)CH3CH3COCH3CH3CH(NH2)CH3 【解析】 根据合成线路可知,A()与H2发生加成反应生成B(),根据已知“醛基在一定条件下可以还原成甲基”可得B与H2在一定条件下发生还原反应生成C(),C发生加成反应得到D,D的同分异构体E在浓硫酸、加热的条件下反应生成F[CH3CO(CH2)3Br],F再和NH(C2H5)2反应得到G,G发生加成反应生成H,H发生消去反应得到I,I与H2发生加成反应得到J,J发生取代反应生成K,K与磷酸制的L磷酸氯喹,据此分析解答问题。 (1)化合物A的结构式为,其含氧官能团有醚键和醛基,A中的醛基可以与新制氢氧化铜悬浊液反应生成Cu2O的砖红色沉淀,方程式为+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O,故答案为:醚键、醛基;+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O; (2)由上述分析可知,C的结构简式为,D与E的分子式相同,结构不同,互为同分异构体,故答案为:;同分异构体; (3)反应⑦为G发生加成反应生成H,反应⑤为E在浓硫酸、加热的条件下反应生成F[CH3CO(CH2)3Br],若温度过高会发生消去反应生成CH3COCH2CH=CH2,故答案为:加成反应;CH3COCH2CH=CH2; (4)有机物E的同分异构体中,属于羧酸和酯的有CH3CH2CH2CH2COOH、、、、、、、、、、、、共13种,其中有一种是羧酸,且含有手性碳原子为 ,其名称为2-甲基丁酸,故答案为:13;2-甲基丁酸; (5)结合题干合成信息,可将2—丙醇催化氧化制得CH3COCH3,再在与NH3、无水乙醇得到,加入无水乙醇发生消去反应生成,最后与H2发生加成反应得到2-丙胺[CH3CH(NH2)CH3],合成路线为CH3CH(OH)CH3CH3COCH3CH3CH(NH2)CH3,故答案为:CH3CH(OH)CH3CH3COCH3CH3CH(NH2)CH3。  
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氮、硒形成的单质及其化合物有重要的科学研究价值,请回答下列问题:

(1)邻氨基吡啶的铜配合物在有机不对称合成中起催化诱导效应,其结构简式如图所示。基态氮原子的价电子轨道表示式为______________;其核外电子共占据____个能级;邻氨基吡啶的铜配合物中Cu2的配位数是_______

(2)高聚氮晶体结构如图所示,每个氮原子与另外三个氮原子结合形成空间网状结构。固态高聚氮是_______晶体;该晶体中n(N)n(N—N)之比为_______;这种高聚氮N—N键的键能为160 kJ·mol-1,而N2的键能为942 kJ·mol-1,其可能潜在的应用是__________

(3)NO3的空间构型是________HNO3的酸性比HNO2强,试从结构的角度解释其原因__________

(4)硒有三种晶体单斜体、β单斜体和灰色三角晶),灰硒的晶体为六方晶胞结构,原子排列为无限螺旋链,分布在六方晶格上,同一条链内原子作用很强,相邻链之间原子作用较弱,其螺旋链状图、晶胞结构图和晶胞俯视图如图所示:

已知正六棱柱的边长为a cm,高为b cm,阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体的密度为_____g·cm-3(用含NAab的式子表示)

 

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15分)含碳物质的价值型转化,有利于“减碳”和可持续性发展,有着重要的研究价值。请回答下列问题:

1)已知CO分子中化学键为C≡O。相关的化学键键能数据如下:

化学键

HO

C≡O

C=O

HH

E/(kJ·mol−1)

463

1075

803

436

 

CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)  ΔH=___________kJ·mol−1。下列有利于提高CO平衡转化率的措施有_______________(填标号)。

a.增大压强                      b.降低温度

c.提高原料气中H2O的比例          d.使用高效催化剂

2)用惰性电极电解KHCO3溶液,可将空气中的CO2转化为甲酸根(HCOO),然后进一步可以制得重要有机化工原料甲酸。CO2发生反应的电极反应式为________________,若电解过程中转移1 mol电子,阳极生成气体的体积(标准状况)为_________L

3)乙苯催化脱氢制取苯乙烯的反应为:(g)CO2(g)(g)CO(g)H2O(g),其反应历程如下:

①由原料到状态Ⅰ____________能量(填“放出”或“吸收”)。

②一定温度下,向恒容密闭容器中充入2 mol乙苯和2 mol CO2,起始压强为p0,平衡时容器内气体总物质的量为5 mol,乙苯的转化率为_______,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=_______[气体分压(p)=气体总压(p)×气体体积分数]

③乙苯平衡转化率与p(CO2)的关系如下图所示,请解释乙苯平衡转化率随着p(CO2)变化而变化的原因________________________________________________

 

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高锰酸钾是一种用途广泛的强氧化剂,实验室制备高锰酸钾所涉及的化学方程式如下:

MnO2熔融氧化:3MnO2+ KClO3+ 6KOH 3K2MnO4+ KCl+3H2O

K2MnO4歧化:3K2MnO4+ 2CO22KMnO4+ MnO2↓+2K2CO3

已知K2MnO4溶液显绿色。请回答下列问题:

(1)MnO2熔融氧化应放在_______________中加热(填仪器编号)。

烧杯 瓷坩埚 蒸发皿 铁坩埚 

(2)MnO2熔融氧化所得产物的热浸取液中通入CO2气体,使K2MnO4歧化的过程在如图装置中进行,ABCDE为旋塞,FG为气囊,H为带套管的玻璃棒。

为了能充分利用CO2,装置中使用了两个气囊。当试管内依次加入块状碳酸钙和盐酸后,关闭旋塞BE,微开旋塞A 打开旋塞CD,往热K2MnO4溶液中通入CO2气体,未反应的CO2被收集到气囊F中。待气囊F收集到较多气体时,关闭旋塞__________,打开旋塞____________,轻轻挤压气囊F,使CO2气体缓缓地压入K2MnO4溶液中再次反应,未反应的CO2气体又被收集在气囊G中。然后将气囊G中的气体挤压入气囊F中,如此反复,直至K2MnO4完全反应。

检验K2MnO4歧化完全的实验操作是_______________________________________

(3)将三颈烧瓶中所得产物进行抽滤,将滤液倒入蒸发皿中,蒸发浓缩至____________,自然冷却结晶,抽滤,得到针状的高锰酸钾晶体。本实验应采用低温烘干的方法来干燥产品,原因是________________

(4)利用氧化还原滴定法进行高锰酸钾纯度分析,原理为:2MnO4+5C2O42+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O

现称取制得的高锰酸钾产品7.245g,配成500mL溶液,用移液管量取25.00 mL待测液,用0.1000 mol·L1草酸钠标准溶液液进行滴定,终点时消耗标准液体积为50.00mL(不考虑杂质的反应),则高锰酸钾产品的纯度为_________(保留4位有效数字,已知M(KMnO4)=158g·mol1)。若移液管用蒸馏水洗净后没有用待测液润洗或烘干,则测定结果将_________。(填偏大偏小不变

 

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焦锑酸钠(NaSbO3·3H2O)可用于搪瓷的乳白剂及铁皮、钢板的抗酸漆。一种利用高砷锑烟灰(主要成分为Sb2O3As2O3,还含AgCuFe的氧化物)生产焦锑酸钠的工艺流程如下:

已知:i.Sb2O3As2O3部分性质如下表:

ii.AgCuFe的氧化物不溶于Na2S溶液

iii.Na2SbO4不溶于水;NaSbO33H2O既不溶于水,也不溶于酸。

请回答下列问题:

(1)“焙烧的最低温度为_________(填标号)

a.655℃      b.400℃      c.275℃     d.193℃ 

(2)“浸出时,往往采取比常温稍高的浸液温度,且选用较高浓度的Na2S溶液,采取这些措施的目的是_________________________________________浸出时,Sb2O3转化为Na3SbS3的化学方程式为__________________________________________,滤渣____________

(3)“氧化时所用H2O2的电子式为___________,氧化产物为Na3SbO4____________.

(4)“酸洗的作用是______________________(用化学方程式表示)

(5)As2O3对应的酸为H3AsO3,测得某工业酸性废液中含H3AsO3Fe2+,其浓度如表:

已知:iV.Ksp(FeAsO3)>Ksp(FeAsO4)=5.70×10-21 

V.H3AsO3的还原性比Fe2+强。

根据题目信息,则可采用______________方法除去该废水中的砷,除去砷后的废液中c(AsO43-)=__________________(不考虑反应过程中溶液体积的微小变化)

 

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常温下,将盐酸滴加到联氨(N2 H4)的水溶液中,混合溶液中pOH[pOH=- lgcOH- ]随离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述正确的是(已知N2H4在水溶液中的电离方程式:N2H4+H2O- N2H5++OH- N2H5+ +H2O- N2H62++OH-

A.联氨的水溶液中不存在H+

B.曲线M表示pOH的变化关系

C.反应N2H4+H2ON2H5++OH-K=10-6

D.N2H5Cl的水溶液呈碱性

 

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