Question

常温下，向10mL0.1mol·L^-1KCl溶液和10mL0.1mol·L^-1K₂CrO₄溶液中分别滴加0.1mol·L^-1AgNO₃溶液。滴加过程中pM[表示-lgc(Cl^-)或-lgc(CrO₄^2-)]与所加AgNO₃溶液体积之间的关系如下图所示。已知Ag₂CrO₄为砖红色沉淀，下列说法不合理的是

A.bc所在曲线对应K₂CrO₄溶液

B.常温下，K_sp(Ag₂CrO₄)＜K_sp(AgCl)

C.溶液中c(Ag⁺)的大小:a点＞b点

D.用0.1mol·L^-1AgNO₃标准液滴定上述KCl、K₂CrO₄溶液时，Cl^-先沉淀

Answer

C

【解析】

由反应Cl-+Ag+=AgCl↓和CrO42-+2Ag+=Ag2CrO4↓分析，10mL0.1mol•L-1KCl溶液和10mL 0.1mol•L-1K2CrO4溶液中分别滴加等浓度的AgNO3溶液，当加入AgNO310mL时Cl-恰好完全沉淀，当加入AgNO3 20mL时，CrO42-沉淀完全，据此分析反应对应曲线。

A．常温下，向10mL0.1mol•L-1KCl溶液和10mL0.1mol•L-1K2CrO4溶液中分别滴加0.1mol•L-1AgNO3溶液，当加入10mLAgNO3溶液时，KCl恰好完全反应，加入20mLAgNO3溶液时K2CrO4恰好完全反应，因此a点所在曲线表示KCl溶液中变化的曲线，b、c点所在曲线表示K2CrO4溶液中的变化曲线，故A正确；

B．a点时恰好反应生成AgCl，由题图可知，此时-lgc(Cl-)=4.9，则溶液中c(Cl-)=1×10-4.9mol•L-1，c(Ag+)= ，该温度下，Ksp(AgCl)=c(Cl-)×c(Ag+)=1×10-9.8，b点时恰好反应生成Ag2(CrO4)，由题图可知，此时-lgc(CrO42-)=4.0，则溶液中c(CrO42-)=1×10-4 mol•L-1，c(Ag+)=2×10-4 mol•L-1，该温度下，Ksp(Ag2CrO4)=c(CrO42-)×c2(Ag+)=4×10-12，Ksp(Ag2CrO4)＜Ksp(AgCl)，故B正确；

C．溶液中a点c(Ag+)=1×10-4.9mol•L-1，b点c(Ag+)=2×10-4 mol•L-1，则a点＜b点，故C错误；

D．用0.1mol·L-1AgNO3标准液滴定上述KCl、K2CrO4溶液时，对于KCl溶液c(Ag+)= = =1×10-8.8 mol•L-1，对于K2CrO4溶液c(Ag+)= = =6.33×10-6 mol•L-1，则Cl-沉淀所需Ag+浓度小，Cl-先沉淀，故D正确；

答案为C。