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钴的合金及其配合物用途非常广泛。 (1) Co3+基态核外电子排布式为_____...

钴的合金及其配合物用途非常广泛。

(1) Co3基态核外电子排布式为________

(2) 一种PtCo金属间化合物可作为质子交换膜燃料电池的催化剂,其晶胞结构如图所示,该金属间化合物的化学式为________

(3) BNCP可用于激光起爆器等,BNCP可由HClO4CTCNNaNT共反应制备。

ClO4-的空间构型为________ (用文字描述)

CTCN的化学式为[Co(NH3)4CO3]NO3,与Co()形成配位键的原子是________ (已知CO32-的结构式为)

NaNT可由(双聚氰胺)为原料制备。双聚氰胺中碳原子杂化轨道类型为________1 mol该分子中含σ键的数目为________

 

[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6 Pt3Co 正四面体 N和O sp和sp2 9 NA 【解析】 (1)Co元素为27号元素,Co原子失去4s能级上2个电子、3d能级上1个电子生成Co3+,根据构造原理书写该离子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6; (2)根据均摊法,该晶胞中Pt原子的个数为=3,Co原子个数为=1,所以化学式为Pt3Co; (3)①ClO4-的中心原子价层电子对数为=4,不含孤电子对,所以空间构型为正四面体; ②CTCN的化学式为[Co(NH3)4CO3]NO3,内界为[Co(NH3)4CO3]+,NH3分子中N原子含有孤电子对,根据碳酸根的结构式可知O原子有孤电子对,所以与Co(Ⅲ)形成配位键的原子是N和O; ③双聚氰胺C原子分别形成三键和双键,所以为sp杂化和sp2杂化;双键中有一个σ键,三键中有一个σ键,单键均为σ键,所以1 mol该分子中含σ键的数目为9 NA。  
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考点分析:
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SO2NO是大气污染物,NH4NO3H2SO4等是水体污染物,有效去除这些污染物是一项重要课题。

(1) NOSO2可以先氧化,后用碱吸收。其氧化过程的反应原理如下:

NO(g)O3(g)NO2(g)O2(g)ΔH1=-200.9 kJ·mol1

SO2(g)O3(g)SO3(g)O2(g)ΔH2=-241.6 kJ·mol1

2SO2(g)O2(g)2SO3(g)ΔH3=-196.6 kJ·mol1

则反应2NO2(g)2NO(g)O2(g)ΔH= ________kJ·mol1

(2) 土壤中的硫循环如图所示,土壤中的黄铁矿(FeS2)在过程Ⅰ中会转化成硫酸亚铁和硫酸,该过程发生的化学方程式为________;某种反硫化细菌在过程Ⅱ中需要有乳酸参与反应消耗硫酸,生成H2S并伴有热量放出,那么乳酸除在反应中作还原剂外,还存在另一作用并解释原因:________

(3) 电解法除去工业废水中的硝酸铵的装置示意图如图所示,阴极电极反应式为_______

(4) 向恒容密闭容器中充入1 mol NO2 mol O3,发生如下反应:NO(g)O3(g)NO2(g)O2(g)ΔH<0。不同温度下反应相同时间后,体系中NO转化率随温度变化曲线如图。温度低于100 ℃时,NO转化率随温度升高而增大的主要原因是________;当温度高时,O3分解生成活性极高的氧原子,NO转化率随温度升高而降低,可能的原因有:①________,②________

 

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SO2、软锰矿(主要成分MnO2,少量Fe、Al、CaPb的化合物等)、氨水及净化剂等为原料可制备MnSO4溶液和Mn3O4,主要实验步骤如下:

步骤:如图所示装置,将SO2通入B中的软锰矿浆液中(MnO2+SO2 = MnSO4)。

步骤Ⅱ:充分反应后,在不断搅拌下依次向三口烧瓶中加入适量纯净的MnO2、MnCO3,最后加入适量Na2S沉铅等重金属。

步骤Ⅲ:过滤得MnSO4溶液。

(1)装置A用于制取SO2,反应的化学方程式为_____

(2)装置B中反应应控制在90~100,适宜的加热方式是_____

(3)装置C的作用是_____

(4)“步骤”中加入纯净MnO2的目的是_____,用MnCO3调节溶液pH时,需调节溶液pH范围为_____(该实验条件下,部分金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH如下)。   

金属离子

Fe2

Fe3

Al3+

Mn2+

开始沉淀pH

7.04

1.87

3.32

7.56

沉淀完全pH

9.18

3.27

4.9

10.2

 

(5)已知:用空气氧化Mn(OH)2浊液可制备Mn3O4[6Mn(OH)2+O22Mn3O4+6H2O],主要副产物为MnOOH;反应温度和溶液pH对产品中Mn的质量分数的影响如下图所示:   

②反应温度超过80℃时,Mn3O4产率开始降低。

Mn(OH)2是白色沉淀,Mn3O4呈黑色;Mn3O4、MnOOH中锰的质量分数理论值依次为72.03%、62.5%。

请补充完整由步骤Ⅲ得到的MnSO4溶液,并用氨水等制备较纯净的Mn3O4的实验方案:_____,真空干燥6小时得产品Mn3O4

 

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三氯氧磷(POCl3)常用作有机合成的氯化剂、催化剂和阻燃剂等。POCl3遇水会强烈水解,生成H3PO4HCl。为测定某POCl3样品中Cl元素含量,进行下列实验:

①准确称取30.70 g POCl3样品,置于盛有60.00 mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解;

②将水解液配成100.00 mL溶液A,取10.00 mL溶液A于锥形瓶中;

③加入10.00 mL 3.200 mol·L1 AgNO3标准溶液,并加入少许硝基苯用力摇动,使沉淀表面被有机物覆盖;

④加入指示剂,用0.200 0  mol·L1 KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液,达到滴定终点时共用去10.00 mL KSCN溶液。

已知:AgSCN是白色沉淀,Ksp(AgSCN)2×1012Ksp(AgCl)1.8×1010

(1) 滴定选用的指示剂是________ (填字母);滴定终点的现象为________

A. FeCl2  B. NH4Fe(SO4)2  C. 淀粉  D. 甲基橙

(2) 用硝基苯覆盖沉淀的目的是________;若无此操作,所测Cl元素含量将会________ (偏大偏小不变”)

(3) 计算三氯氧磷样品中Cl元素的含量________ (写出计算过程)

 

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以含锂电解铝废渣(主要成分为LiFAlF3NaF,少量CaO)为原料,生产碳酸锂的工艺流程如下:(已知:常温下,LiOH可溶于水,Li2CO3微溶于水)

(1)含锂电解铝废渣与浓硫酸在200400 ℃条件下反应2 h,加水浸取后过滤,得到的滤渣主要成分是________(填化学式)

(2)流程中浸取后的过滤操作需要趁热在恒温装置中进行,否则会导致Li2SO4的收率下降,原因是________(已知部分物质的溶解度数据见下表)

温度/

Li2SO4/g

Al2(SO4)3/g

Na2SO4/g

0

36.1

31.2

4.9

10

35.4

33.5

9.1

20

34.8

36.5

19.5

30

34.3

40.4

40.8

40

33.9

45.7

48.8

 

(3)40℃下进行碱解反应,得到粗碳酸锂与氢氧化铝的混合滤渣,生成氢氧化铝的离子方程式为________

(4)苛化过程中加入的氧化钙将不溶性的碳酸锂转化成氢氧化锂溶液。若氧化钙过量,则可能会造成________

(5)碳化反应中,CO2的吸收采用了气、液逆流的方式,这样做的优点是________。整个工艺流程中可以循环利用的物质有________

 

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一定温度下,在三个容积均为2L的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应:2CO(g) + 4H2(g)CH3OCH3(g) + H2O(g)  H<0,测得反应的相关数据如下表:

 

容器1

容器2

容器3

反应温度T/K

600

600

500

反应物投入量

0.2mol CO

0.4mol H2

0.4mol CO

0.8mol H2

0.2mol CH3OCH3

0.2mol H2O

平衡v(CO)/(mol·L-1·s-1)

v1

v2

v3

平衡n(H2)/(mol)

0.2

n2

n3

平衡体系总压强p/Pa

p1

p2

p3

物质的平衡转化率a

a1(CO)

a2(CO)

a3(CH3OCH3)

平衡常数K

K1

K2

K3

 

 

下列说法正确的是

A.v1<v2n2>0.4 B.K2=2.5×103p2>p3

C.2p1<p3a1(CO) >a2(CO) D.n3<0.4a2(CO) + a3(CH3OCH3)<1

 

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