Question

已知：—CCH+

—CHO+

以乙炔为原料，通过如图所示步骤能合成有机中间体E（转化过程中的反应条件及部分产物已略去。

其中，A、B、C、D分别代表一种有机物；B的化学式为C₄H₁₀O₂，分子中无甲基。请回答下列问题：

(1)E的分子式___，A中所含官能团的名称___。

(2)B到C的化学反应类型___，B物质的名称为___。

(3)写出生成A的化学反应方程式___（有机物用结构简式表示）。

(4)与B具有相同官能团的同分异构体还有___种(极不稳定，会自动脱水），其中核磁共振氢谱中只出现三组峰的是___(写出结构简式)。

(5)含有苯环，且与E互为同分异构体的酯有___种，其中既能发生银镜反应，又能发生水解反应，且苯环上一硝基取代产物只有2种的是______(写出结构简式)。

Answer

C8H8O2 羟基、碳碳三键 氧化反应 1，4-丁二醇 HC≡CH+2HCHOHOCH2C≡CCH2OH 5 CH3CH(OH)CH(OH)CH3 6

【解析】

根据C2H2与B的分子式C4H10O2，结合已知可知，乙炔与甲醛的反应生成A是1分子C2H2与2分子HCHO发生加成反应，则A为HOCH2C≡CCH2OH，HOCH2C≡CCH2OH与H2发生加成反应生成B，B为HOCH2CH2CH2CH2OH；由E的结构，结合已知可知，HOCH2CH2CH2CH2OH催化氧化生成C，C结构简式为OHCCH2CH2CHO，C发生已知中类似的反应生成D，D为，D再发生消去反应生成E ，然后结合问题分析解答。

根据上述分析可知：A为HOCH2C≡CCH2OH，B为HOCH2CH2CH2CH2OH，C为OHCCH2CH2CHO，D为， E为 。

(1)E结构简式为，根据C原子价电子数为4，可知E的分子式为C8H8O2；A为HOCH2C≡CCH2OH，A中所含官能团的名称为羟基、碳碳三键。

(2)B为HOCH2CH2CH2CH2OH，羟基连接的C原子上含有2个H原子，可被催化氧化产生醛基，得到C为OHCCH2CH2CHO，故B到C的化学反应类型为氧化反应；由于B分子中2个羟基分别在主链碳链的1、4号C原子上，因此B物质的名称为1，4-丁二醇。

(3)1分子乙炔与2个分子的甲醛发生加成反应生成A，所以生成A的化学反应方程式为：HC≡CH+2HCHOHOCH2C≡CCH2OH。

(4)B为HOCH2CH2CH2CH2OH，属于二元醇，分子式是C4H10O2，由于两个羟基连接在同一个C原子上不稳定，会自动脱去水，形成羰基，所以与B具有相同官能团的同分异构体还有HOCH2CH(OH)CH2CH3、HOCH2CH2CH(OH)CH3、CH3CH(OH)CH(OH)CH3、(CH3)2CH(OH)CH2OH、HOCH2CH(CH3)CH2OH，共5种；其中核磁共振氢谱中只出现三组峰的是CH3CH(OH)CH(OH)CH3。

(5)E为 ，分子式为C8H8O2；其中含有苯环，且与E互为同分异构体的酯有： 、、、、、，共6种；其中既能发生银镜反应，又能发生水解反应，且苯环上一硝基取代产物只有2种的物质结构简式是。