Question

Fe³⁺与SO₃^2-不能大量共存的原因是存在氧化还原反应和双水解反应之争。如图是利用手持技术测量向FeCl₃溶液滴加Na₂SO₃溶液过程中的pH和电导率的变化情况：

实验过程还发现：

i.b点时溶液澄清透明，向其中分别加入KSCN溶液和NaOH溶液，现象分别为出现血红色和灰绿色难溶物；

ii.c点和d点均出现明显红褐色难溶物，取上层清液，分别加入KSCN溶液和NaOH溶液，现象分别为出现血红色和无明显变化。

结合以上信息，下列分析不合理的是

A.a点溶液在配置时需加入盐酸

B.结合b点附近pH的变化以及实验现象，说明此处发生了氧化还原反应

C.c点溶液中发生的主要反应为2Fe³⁺+3SO₃^2-+6H₂O=2Fe(OH)₃↓+3H₂SO₃

D.取d点处上层清液，向其中滴加K₃[Fe(CN)₆]，溶液会出现蓝色沉淀

Answer

D

【解析】

A．Fe3+易水解，则配制FeCl3溶液溶液时，常加入盐酸，抑制水解Fe3+，故A正确；

B．b点时溶液澄清透明，向其中分别加入KSCN溶液和NaOH溶液，现象分别为出现血红色和灰绿色难溶物，说明b点溶液中含有Fe2+和Fe3+，其中Fe2+为Fe3+的还原产物，则说明发生氧化还原反应，故B正确；

C．c点出现明显红褐色难溶物，且上层清液中，分别加入KSCN溶液和NaOH溶液，现象分别为出现血红色和无明显变化，说明红褪色沉淀为Fe(OH)3，溶液中无Fe2+，则此时发生反应的化学方程式为2Fe3++3SO32-+6H2O=2Fe(OH)3↓+3H2SO3，故C正确；

D．d点上层清液中加入NaOH溶液，无明显变化，说明d点溶液中无Fe2+，则滴加K3[Fe(CN)6]，不会出现蓝色沉淀，故D错误；

故答案为D。