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一种从乙醛工业中产生的废钯(Pd)催化剂(钯5-6%,炭93-94%,铁、铜、锌...

一种从乙醛工业中产生的废钯(Pd)催化剂(钯5-6%,炭93-94%,铁、铜、锌、镍1-2%)中提取PdCl2CuCl2的工艺流程如图所示:

 

已知:钯、铜、锌、镍可与氨水形成Pd(NH3)42+等络离子。请回答:

1焚烧的主要目的为______________,实验室中可在______________(填仪器名称)中模拟该过程。

2酸溶时,Pd转化为PdCl2,其化学方程式为______________;该过程需控温70-80℃,温度不能太低或太高的原因为______________

3络合时,溶液的pH需始终维持8-9,则络合后溶液中含铁离子的浓度______________。(已知:FeOH2FeOH3Ksp甲分别为4×10-172.8×10-39

4酸析时生成沉淀的离子方程式为______________

5)流程中回收得到的PdCl2CuC12在乙烯直接氧化制乙醛的催化体系中联合发挥作用,反应机理如下:

i.

ii.______________

iii.

ii的化学方程式为______________

6)上述提取PdCl2CuCl2方案的缺点是______________(写出一条即可)。

 

除去炭减少酸溶时王水的用量 坩埚 温度太低反应速率过慢,温度太高王水易分解挥发 使用腐蚀性强的王水对设备要求高或产生的 有污染 【解析】 将Pd废催化剂焚烧,可以除去废催化剂中的C,溶于王水,可将金属单质转化为离子形式,以便在溶液中进行后续操作,已知钯、铜、锌、镍可与氨水形成Pd(NH3)42+等络离子,所以加入氨水后,Fe元素以 的形式沉淀,溶液中的其他元素以络离子的形式存在于溶液中,加入盐酸后,酸析,可得到 沉淀,经过一系列操作后得到 。 (1)焚烧的目的是为了将废钯催化剂中含量93%的C除去,可以减少后续操作中王水的用量;实验室中使用坩埚来灼烧固体,所以实验室中可在坩埚中模拟该过程。 (2)“酸溶”时,Pd被氧化为PdCl2,根据流程图可知,酸溶时的还原产物为NOCl,其化学方程式为,该过程需控温70-80℃,温度过低会,导致反应速率比较慢,温度过高时,王水会挥发分解。 (3)加入王水后,溶液中铁元素以 形式存在,加氨水络合后,溶液 维持在 ,当 时, 最大,最大为 ,故络合后含铁离子浓度 。 (4)酸析时溶液中 离子结合 形成 沉淀,则离子方程式为:。 (5)乙烯氧化为乙醛的化学方程式为 为反应机理ⅰ、ⅱ、ⅲ的加和方程式,故机理ⅱ的化学方程式为:。 (6)上述提取 和 方案的缺点是使用腐蚀性强的王水对设备要求高或产生的 有污染。  
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请回答:

1)“溶解”过程中,为选择合适的溶解试剂,查阅资料后,小组同学设计如下实验。

实验编号

铜片质量/g

试剂及用量

现象

1

0.5

30%H2O250mL、蒸馏水8mL

10h后,溶液变为浅蓝色,铜片表面附着蓝色沉淀

2

0.5

30%H2O250mL5mol·L-1H2SO48mL

开始铜片表面有气泡生成(先慢后快,40min后,溶液蓝色明显铜片表面光亮

3

0.5

30%H2O250mL5mol·L-1氨水8mL

立即产生大量气泡溶液为深蓝色,铜片表面附着少量蓝色沉淀

 

注:深蓝色溶液为铜氨溶液。

1号实验中发生反应的化学方程式为______________

②实验室检验2号实验中产生气体的操作和现象为______________

③与2号实验相比,3号实验的优点是生成了铜氨配合物,加快了反应速率;其不足之处为______________

④为弥补3号实验的不足,该小组继续进行改进,设计了4号实验(见下表,并得到了预期的实验现象。

实验编号

铜片质量/g

试剂及用量

现象

4

0.5

30%H2O250mL5mol·L-1氨水8mL和适量试剂X

立即产生大量气泡,溶液为深蓝色,铜片表面仍光亮

 

4号实验中,试剂x应为______________

2)“转化”时铜氨溶液中的CuNH342+与有机物RH发生反应的离子方程式为______________。“反萃取”过程中,所加试剂Y的化学式为______________

3)“系列操作”具体指______________(填选项字母)。

A.蒸发浓缩、趁热过滤、洗涤、干燥

B.蒸发浓缩至溶液表面出现晶膜后停止加热,冷却、过滤、洗涤、干燥

C.蒸发浓缩至大量晶体析出后停止加热,冷却、过滤、洗涤、干燥

4)为测定铜氨溶液中铜元素的含量,可采用如下方法:

i.移取500mL铜氨溶液于锥形瓶中,滴加稀H2SO4,调节溶液的pH3-4

.加入适当过量的KI溶液,并加入3mL0.5%淀粉溶液();

.0.1000mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点,消耗标准液体积为5.80mLI2+2S2O32-=2I-+S4O262-)。

iii中滴定至终点时,溶液的颜色变化为______________

②该铜氨溶液中铜元素的含量为______________g·mL-1(保留两位有效数字)。

 

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