Question

向10mL0.2mol·L^-1的KIO₃溶液中逐渐加入NaHSO₃粉末，生成的I₂的物质的量随所加NaHSO₃的物质的量变化如图所示，下列说法不正确的是（    ）

A.A点对应的I₂的物质的量为1.0×10^-3mol

B.0a：ab=5：1

C.当溶液中的n(I₂)=5×10^-4mol时，加入NaHSO₃的物质的量可能为2.5×10^-3mol或4.5×10^-3mol

D.由ab段反应可知，氧化性I₂>HSO₃^-

Answer

C

【解析】

加入NaHSO3的物质的量在0→a，发生的反应为：2IO3-+5HSO3-=5SO42-+I2+H2O+3H+，加入NaHSO3的物质的量在a→b，发生的反应为：I2+HSO3-+H2O=I-+SO42-+3H+。

A．A点时，10mL0.2mol·L-1的KIO3溶液中的KIO3恰好完全被亚硫酸氢钠还原为I2，由原子守恒可知，n(I2)=n(KIO3)=×0.2×10×10-3=1.0×10-3mol，A正确；

B．2IO3-+5HSO3-=5SO42-+I2+H2O+3H+，由离子方程式可知，0a消耗的亚硫酸氢钠的物质的量为：2.5×0.2×10×10-3=5.0×10-3mol；加入NaHSO3的物质的量在a→b，发生的反应为：I2+HSO3-+H2O=I-+SO42-+3H+，故ab消耗的亚硫酸氢钠的物质的量恰好与1.0×10-3molI2完全反应，所以ab消耗的亚硫酸氢钠的物质的量1.0×10-3mol，0a：ab=(5.0×10-3mol)：(1.0×10-3mol)=5：1，B正确；

C．当溶液中的n(I2)=5×10-4mol时，n(I2)=5×10-4mol<1.0×10-3mol，故有两种情况，一种情况是在0→a，向10mL0.2mol·L-1的KIO3溶液中逐渐加入NaHSO3粉末，刚好生成n(I2)=5×10-4mol，由2IO3-+5HSO3-=5SO42-+I2+H2O+3H+反应方程式可知，此时消耗亚硫酸氢钠的物质的量为：5×5×10-4mol=2.5×10-3mol；另一种情况是当10mL0.2mol·L-1的KIO3溶液中的KIO3恰好完全被亚硫酸氢钠还原为I2，有一部分的I2被亚硫酸氢钠还原为I-，消耗的亚硫酸氢钠的物质的量为5.0×10-3mol+5×10-4mol=5.5×10-3mol，C错误；

D．ab段发生的反应为I2+HSO3-+H2O=I-+SO42-+3H+，氧化性I2>HSO3-，D正确；

答案选C。