华法林(Warfarin)又名杀鼠灵，想美国食品药品监督管理局批准为心血管疾病的...

华法林(Warfarin)又名杀鼠灵，想美国食品药品监督管理局批准为心血管疾病的临床药

物。其合成路线(部分反应条件略去)如下所示:

回答下列问题:

(1)A的名称为_______________________，E中官能团名称为________________________。

(2)B的结构简式为___________________________。

(3)由C生成D的化学方程式为____________________________________________________

(4)⑤的反应类型为____________，⑧的反应类型为_______________。

(5)F的同分异构体中，同时符合下列条件的同分异构体共有__________种。a．能与FeCl3溶液发生显色反应 b．能发生银镜反应

其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为_______________________________________。

(6)参照上述合成路线，设计一条由苯酚()、乙酸酐(CH3CO)2O和苯甲醛()为原料，制备的合成路线(其他无机试剂任选)。________________

甲苯酯基取代反应加成反应 13 【解析】考查有机物的推断和合成，（1）根据A分子式，推出A为甲苯，其结构简式为，根据E的结构简式，推出E中含有的官能团是酯基；（2）根据反应①的条件，发生取代反应，氯原子取代甲基上的氢原子，即B的结构简式为；（3）反应②发生水解反应，即C的结构简式为，根据反应③的条件，发生的是醇的氧化，即反应方程式为；（4）对比反应⑤前后的结构简式，反应⑤发生的是取代反应；对比反应⑧的前后有机物的结构简式，推出反应⑧为加成反应；（5）能与FeCl3溶液反应发生显色反应，说明含有酚羟基，能发生银镜反应，说明含有醛基，符合条件的结构有（邻间对三种）、（醛基在苯环上有4种位置）、（醛基在苯环上有4种位置）、（醛基在苯环上有2种位置），共有13种；核磁共振氢谱有5组峰，说明有5种不同的氢原子，因此符合条件的结构简式为；（6）根据合成华法林中苯酚参与的路线，即本题的合成路线为。

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考点分析：

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氧元素为地壳中含量最高的元素，可形成多种重要的单质和化合物。

(1)氧元素位于元素周期表中___________区；第二周期元素中，第一电离能比氧大的有___________种。

(2)O3可用于消毒。O3的中心原子的杂化形式为___________；其分子的 VSEPR模型为___________，与其互为等电子体的离子为___________(写出一种即可)。

(3)含氧有机物中，氧原子的成键方式不同会导致有机物性质不同。解释C2H5OH的沸点高于CH3OCH3的原因为___________；C2H5OH不能用无水CaCl2千燥是因为Ca2+和C2H5OH可形成[Ca(C2H5OH)4]2+，该离子的结构式可表示为______________________。

(4)氧元素可分别与Fe和Cu形成低价态氧化物FeO和Cu2O。

①FeO立方晶胞结构如图1所示，则Fe2+的配位数为___________；与O2－紧邻的所有Fe2+构成的几何构型为___________。

②Cu2O立方晶胞结构如图2所示，若O2－与Cu+之间最近距离为a pm，则该晶体的密度为___________g·cm－3。(用含a、NA的代数式表示，NA代表阿伏加德罗常数的值)

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工业上用以下流程从铜沉淀渣中回收铜、硒、碲等物质。沉淀渣中除含有铜、硒、碲外，还含有少量稀贵金属，主要物质为、和。

（1）、、为同主族元素，其中在元素周期表中的位置____。

其中铜、硒、碲的主要回收流程如图：

（2）经过硫酸化焙烧，铜、硒化铜和碲化铜转变为硫酸铜。

①写出硫酸化焙烧的化学方程式____。

②“水浸固体”过程中补充少量氯化钠固体，可减少固体中的银（硫酸银）进入浸出液中，结合化学用语，从平衡移动原理角度解释其原因___。

③滤液2经过____、_____、过滤、洗涤、干燥可以得到硫酸铜晶体。

（3）所得粗硒可采用真空蒸馏的方法进行提纯，获得纯硒。真空蒸馏的挥发物中硒含量与温度的关系如图所示。蒸馏操作中控制的最佳温度是____（填序号）。

a．455℃ b．462℃ c．475℃ d．515℃

（4）目前碲化镉薄膜太阳能行业发展迅速，被认为是最有发展前景的太阳能技术之一。用如下装置可以完成碲的电解精炼。研究发现在低的电流密度、碱性条件下，随着浓度的增加，促进了的沉积。写出的沉积的电极反应式为____。

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以、软锰矿(主要成分为，少量及的化合物等)、氨水及净化剂等为原料可制备液和，主要实验步骤如下

步骤I、如图所示装置，将通入中的软锰矿浆液中。

步骤II、充分反应后，在不断搅拌下依次向仪器中加入适量纯净的，最后加入适量沉铅，

步骤III、过滤得溶液

(1)仪器R的名称是_______。

(2)装置用于制取，反应的化学方程式为_________。

(3)装置中的反应应控制在90~100℃，适宜的加热方式是______________。

(4)装置的作用是______________________。

(5)“步骤Ⅱ”中加入纯净的目的是_______________，用调节溶液时，需调节溶液的范围为________(该实验条件下，部分金属离子开始沉淀和沉淀完全的如下表)

金属离子
开始沉淀的	7.04	1.87	3.32	7.56
沉淀完全的	9.18	3.27	4.9	10.2

(6)已知①用空气氧化浊液可制备，主要副产物为；反应温度和溶液对产品中的质量分数的影响分别如图所示

②反应温度超过时，的产率开始降低，是白色沉淀，呈黑色；、中锰的质量分数理论值依次为72．05％、62.5%请补充完整由步骤III得到溶液，并用氨水等制备较纯净的的实验方案：______________________，真空干燥6小时得产品。

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甲醇是一种可再生能源，由CO2制备甲醇的过程可能涉及的反应如下：

反应Ⅰ：CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-49.58kJ·mol-1

反应Ⅱ：CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H2

反应Ⅲ：CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H3=-90.77kJ·mol-1

回答下列问题：

(1)反应Ⅱ的△H2=_________________。

(2)反应Ⅲ能够自发进行的条件是_______________(填“较低温度” “较高温度”或“任何温度” )。

(3)恒温，恒容密闭容器中，对于反应Ⅰ，下列说法中能说明该反应达到化学平衡状态的是______。

A．混合气体的密度不再变化 B．混合气体的平均相对分子质量不再变化

C．CO2、H2、CH3OH、H2O的物质的量之比为1：3：1：1

D．甲醇的百分含量不再变化

(4)对于反应Ⅰ，不同温度对CO2的转化率及催化剂的效率影响如图所示，下列有关说法不正确的是__________。

A．其他条件不变，若不使用催化剂，则250℃时CO2的平衡转化率可能位于M1

B．温度低于250 ℃时，随温度升高甲醇的产率增大

C．M 点时平衡常数比N点时平衡常数大

D．实际反应应尽可能在较低的温度下进行，以提高CO2的转化率

(5)已知下列物质在20℃下的Ksp如下，试回答下列问题：

化学式	AgCl	AgBr	AgI	Ag2S	Ag2CrO4
颜色	白色	浅黄色	货色	黑色	红色
Ksp	1.8×10-10	5.4×10-13	8.3×10-17	6.3×10-50	2.0×10-12

①20℃时，上述五种银盐饱和溶液中，Ag+物质的量浓度由大到小的顺序是____________。

②向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，当两种沉淀共存时c(Br-)/c(Cl-)=________________。

③ 测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银法进行滴定，滴定时，应加入的指示剂是____。

A.KBr B．KI C．K2S D．K2CrO4

(6)已知25℃时Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12，Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20，Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38，Ksp[Al(OH)3]=1.1×10-33。

①在25℃下，向浓度均为0.1 mol·L-1的AlCl3和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成______________沉淀(填化学式)。

②溶液中某离子物质的量浓度低于1.0×10-5 mol·L-1时，可认为已沉淀完全。现向一定浓度的AlCl3和FeCl3的混合溶液中逐滴加入氨水，当Fe3+刚好完全沉淀时，测定c(Al3+)=0.2mol·L-1。此时所得沉淀中___________(填“还含有”或“不含有”)Al(OH)3，并请写出计算过程。