Question

1,3 - 环己二酮(）常用作医药中间体，用于有机合成。下列是一种合成1,3-环己二酮的路线。

回答下列问题：

(1)甲的分子式为 ___________________。

(2)丙中含有官能团的名称是______________________    。

(3)反应①的反应类型是 _________    ；反应②的反应类型是 ______________。

(4)反应③的化学方程式为_________________________________。

(5)符合下列条件的乙的同分异构体共有_____________种。

①能发生银镜反应

②能与NaHCO₃溶液反应，且 1 mol 乙与足量NaHCO₃ 溶液反应时产生气体22. 4 L( 标准状况）写出其中在核磁共振氢谱中峰面积之比为 1 : 6 : 2 : 1 的一种同分异构体的结构简式 __________________。（任意一种）

(6)设计以乙醇、 （丙酮）为原料制备(2，4 -戊二酮）的合成路线________________（无机试任选）。

Answer

C6H11Br 醛基、羰基（酮基） 消去反应 氧化反应 +CH3CH2OH +H2O 12 或 CH3CH2OH CH3COOH CH3COOCH2CH3

【解析】

甲的分子式为C6H11Br，经过过程①，变为C6H10，失去1个HBr，C6H10经过一定条件转化为乙，乙在CH3SCH3的作用下，生成丙，丙经过②过程，在CrO3的作用下，醛基变为羧基，发生氧化反应，丙经过③过程，发生酯化反应，生成丁为，丁经过④，在一定条件下，生成。

(1)~(4)由和乙的结构简式，结合中间产物的分子式，可推断出其为；由及反应条件，可推断出丁为。

(5)由性质可推断出该有机物分子中含有1个-CHO和1个-COOH。然后固定-COOH在碳链的一端，写出烃基C4H9-的可能结构，再用-CHO取代其中的1个H原子，便得出可能的同分异构体。

写出其中在核磁共振氢谱中峰面积之比为1∶6∶2∶1的一种同分异构体的结构简式时，应从分析组成切入，由氢原子的种类及峰面积，可确定分子中含有1个-COOH、1个-CHO、2个-CH3、1个-CH2-及1个，将它们进行组合，便得出其结构简式。

(6)由 、乙醇为原料制备，从碳原子看，原料及产品碳原子数都为5个；从反应物考虑，应使用信息“”。

(1)甲的结构简式为，分子式为C6H11Br。答案为：C6H11Br；

(2)丙的结构简式为，含有官能团的名称是醛基、羰基（酮基）。答案为：醛基、羰基（酮基）；

(3)反应①为生成，反应类型是消去反应；反应②为生成，反应类型是氧化反应。答案为：消去反应；氧化反应；

(4)反应④为生成，化学方程式。答案为：；

(5)由性质可推断出该有机物分子中含有1个-CHO和1个-COOH。然后固定-COOH在碳链的一端，写出烃基C4H9-的可能结构，即为CH3-CH2-CH2-CH2-COOH、CH3-CH2-CH(CH3)-COOH、(CH3)2CH-CH2-COOH、(CH3)3C-COOH，然后再用-CHO取代其中的1个H原子，异构体的种类分别为4、4、3、1种，共计12种。其中在核磁共振氢谱中峰面积之比为1∶6∶2∶1的一种同分异构体，由氢原子的种类及峰面积，可确定分子中含有1个-COOH、1个-CHO、2个-CH3、1个-CH2-及1个，将它们进行组合，便得出其结构简式为或。答案为：或；

(6) 由 、乙醇为原料制备，应先将乙醇氧化为乙酸，乙酸再转化为乙酸乙酯，然后与发生取代反应，生成，再与H2发生加成反应，便可得到目标有机物。合成路线为CH3CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH3。答案为：CH3CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH3。