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硼及其化合物广泛应用于能源、材料等领域。 (1)钕铁硼是磁性材料,被称为“磁王”...

硼及其化合物广泛应用于能源、材料等领域。

1)钕铁硼是磁性材料,被称为磁王。钕的价电子排布式为4f46s2,则钕原子的未成对电子数有__个。

2)氟化硼(BF3)是石油化工的重要催化剂。BF3BF3__分子(填极性非极性),BF3BFBF4-BF的键长短,原因是__

3)乙硼烷(B2H6)是用作火箭和导弹的高能燃料,氨硼烷(H3NBH3)是最具潜力的储氢材料之一。

B2H6的分子结构如图所示,其中B原子的杂化方式为__

H3NBH3的相对分子质量与B2H6相差不大,但是H3NBH3的沸点却比B2H6高得多,原因是__

③同一周期中,第一电离能介于BN之间的元素有__种。

4)硼酸盐是重要的防火材料。图(a)是一种无限链式结构的硼酸根,则该硼酸根离子符号是__,图(b)是硼酸钠晶体中阴离子(BOH三种元素)的结构,该晶体中含有的化学键有__

A.离子键     B.极性键      C.非极性键     D.配位键    E.金属键

5)立方氮化硼(BN)是超硬、耐磨、耐高温的新型材料。其晶体结构与金刚石相似,如图c所示,则B的配位数为__,测得BN的原子核间距为anm,晶体的密度为dg·cm-3,则阿伏加德罗常数NA=__(列计算式即可)。

 

4 非极性 BF3中B采用sp2杂化,BF4-中B采用sp3杂化,s轨道成分越多,电子云重叠程度越大,键长越短[或BF3中除了σ键,还有(π)大π键] sp3杂化 H3NBH3分子间存在(双)氢键,分子间作用力更大 3 [BO2]或BO2- ABD 4 或 【解析】 F能级有7个轨道,BF3中B的价电子对数为;乙硼烷分子中每个硼原子含有4个共价键;氢键使分子间作用力更大;根据(4)图可知,一个B原子与3个O原子连接,但有2个O原子是与其他B原子共用的;根据晶胞结构可知,B原子位于晶胞的顶点和面心,N原子为体内。 (1)f能级有7个轨道,根据钕的价电子排布式为4f46s2,4个电子分别占在4个不同的轨道,自旋相同,则钕原子的未成对电子数有4个。 (2)因BF3中B的价电子对数为,B采取sp2杂化,则BF3空间构型为平面三角形,是对称结构,故BF3是非极性分子;BF3中未杂化的2pz轨道与F的2pz轨道平行重叠形成大π键,故BF3中B—F比BF4-中B—F的键长短。 (3)①乙硼烷分子中每个硼原子含有4个共价键,所以B原子采用sp3杂化; ②H3NBH3中与N连接的H显正电性,与B连接的H显负电性,形成双氢键,分子间作用力更大,故H3NBH3的沸点却比B2H6高得多。 ③同一周期中,第一电离能介于B、N之间的元素有Be、C、O,共3种。 (4)一个B原子与3个O原子连接,但有2个O原子是与其他B原子共用的,故硼酸根离子符号是[BO2]或BO2-;根据图(b)可知,硼酸钠晶体中钠离子与硼酸根离子间为离子键硼原子与氧原子形成极性键,同时存在配位键。 (5)晶立方氮化硼体结构与金刚石相似,N形成4个共价键,则B的配位数为4;根据均摊法可计算出晶胞中硼原子数为,N原子数为4,则晶胞的质量为,将晶胞分割成8个小立方体,则体对角线为2anm,得出该晶体的体对角线为4anm,设晶胞参数为xnm,则有4a=x,x=, 根据,得d=,则NA=。  
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考点分析:
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H2O2作为绿色氧化剂被应用于废水处理、造纸和化学合成等行业。

1)已知:H2(g)+O2(g)=H2O(l)    ΔH1=285.8kJ·mol-1

H2(g)+O2(g)=H2O2(l)    ΔH2=135.8kJ·mol-1

H2(g)O2(g)的反应中,在热力学上更有利的产物是__,原因是__

②常温下,H2O2分解的热化学方程式为__

2)我国科学家使用Ag9团簇作催化剂,研究H2O2的合成。各步骤的活化能和反应热,如表所示,利用计算机模拟反应历程如图所示(TS表示过渡态,∙∙∙表示被催化剂吸附的物种)。

Ag9团簇上生成H2O2的活化能Ea和反应热

步骤

过渡态

Ea/kJmol-1

/ kJmol-1

A

Ag9O2+H2 Ag9OOH

TS1

74.1

+68.7

B

H—Ag9OOH+ H2H—Ag9—HH2O2

TS2

108.7

-27.2

C

H—Ag9—H+ O2HOOAg9—H

TS3

78.4

-75.4

D

HOOAg9—HAg9H2O2

TS4

124.7

+31.3

 

①通过降低步骤___(填字母)的能垒(活化能),可以较大幅度提高合成反应的速率。

②反应历程中23断裂的化学键为___(填序号)。

A.O2中的氧氧键       B.H2中的氢氢键      C.Ag9∙∙∙OOH中的氧氢键

3)利用阴阳极同步放电产生H2O2和过硫酸铵[(NH4)2S2O8]的原理如图所示。阳极上放电的离子是___,阴极的电极反应式为___

4)常温下,H2O2分解速率方程v=0.0625·c(H2O2)mg·L-1·s-1c(H2O2)随时间变化如下表:

C(H2O2) (mgL-1)

10000.0

8000.0

4000.0

2000.0

1000.0

分解时间(s)

0

7

23

39

55

 

①当c(H2O2)=8000.0mg·L-1时,v=__mg·L-1·s-1

②当c(H2O2)降为5000.0mg·L-1时,分解时间为___s

 

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铍是原子能、火箭、导弹、航空、宇宙航行以及冶金工业中不可缺少的一种新兴材料。以某地的含氟铍矿(主要成分为BeOCaF2Al2O3Fe2O3SiO2及少量的硫酸盐)为原料,生产工业氧化铍的一种工艺流程如图:

已知:①25℃Ksp(CaCO3)=8.7×10-9Ksp(CaSO4)=2.5×10-5

Be(OH)2Al(OH)3性质相似。

回答下列问题:

1熔炼的温度为1600℃,其中约20%Al2O3反应生成烟气(主要成分为AlF3),该反应的化学方程式为___

2)浸渣的主要成分为CaSO4___

3)加入氨水中和酸浸液,若将pH调至8~9沉铍时产生的沉淀物主要有:_________

4沉铍后将滤渣加入足量氢氧化钠溶液提高pH进行除铁,铍元素参与反应的离子方程式为___,然后加适量水稀释进行水解,目的是___

5)若为高氟铍矿,需在沉铍前进行除氟。工业上除氟是加入10%的氨水,并控制一定的条件,使氟与铝铁形成共沉淀物而除去。根据如图实验数据,选择的实验条件为pH=___,水浴加热温度T=___

6)氧化铍粗产品含有一定量的硫酸盐会影响铍的后续冶炼,可用碳酸盐脱除,发生反应:CaSO4(s)+Na2CO3(aq)=CaCO3(s)+Na2SO4(aq)。通过计算反应的K值说明用碳酸钠脱硫酸根反应的程度大小:__

 

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12—二溴乙烷[BrCH2CH2Br,常温下为无色液体,难溶于水,密度比水大,熔点9℃,沸点132]常用作熏蒸消毒的溶剂。利用以下原理可在实验室制取:2C2H5OHCH2=CH2BrCH2CH2Br

已知:140℃时发生副反应生成乙醚(C2H5OC2H5),局部过热会生成SO2CO2

实验步骤如下:

①按如图组装仪器(夹持装置略),检查气密性后添加试剂。

②在冰水浴冷却、搅拌下,将20mL浓硫酸缓慢加到10mL95%乙醇中,取出5mL混合液加入三颈烧瓶中,将剩余部分移入恒压滴液漏斗。

③加热A175℃,打开恒压滴液漏斗活塞,慢慢滴加混合液至D中液溴反应完全。

④将D中产物移到分液漏斗,依次用水、NaOH溶液、水洗涤并分液,往有机相加入适量MgSO4固体,过滤、操作Y,收集到BrCH2CH2Br4.23g

请回答以下问题:

1B中长导管的作用是___

2)试剂X可选用___(填序号)。

a.NaOH溶液      b.饱和NaHSO3溶液     c.酸性高锰酸钾溶液     d.浓硫酸

3D中具支试管还需加入少量水,目的是___。反应过程中需用冷水冷却具支试管,若将冷水换成冰水,可增强冷却效果,但主要缺点是___

4)步骤②配制混合液使用的玻璃仪器除了量筒,还有___

5)与直接将全部混合液加热到170℃相比,步骤③中往175℃少量混合液中慢慢滴加混合液,最主要的优点是___

6)反应结束后,E中溶液检测到BrO3-,则E中发生反应的离子方程式为___

7)步骤④操作Y___

8BrCH2CH2Br的产率为___

 

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常温下,用0.010mol/LNaOH溶液滴定10.00mL 0.010mol/L的酸H2A,滴定过程中加入NaOH溶液的体积(V)与溶液中lg的关系如图所示(10mL之后的曲线未画出)。下列叙述正确的是(   

A.H2AH++HA-

B.Ka(HA-)的数量级为10-5

C.滴定过程中,水的电离程度最大的为B点溶液

D.V(NaOH)=15mL时的溶液中:c(Na+)>c(A2-)>c(HA-)

 

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某研究团队在优化催化剂的基础上,通过调节电极的孔道和疏水性增加CO的扩散速率,实现了高选择性将CO电解还原制备乙烯,如图所示。下列叙述错误的是(   

A.碳纸/聚四氟乙烯电极为阴极

B.聚四氟乙烯的作用是吸附并增加CO的浓度

C.为了维持电解的效率,离子交换膜应为阳离子交换膜

D.碳纸上生成C2H4的电极反应式为:2CO+6H2O+8e-=C2H4+8OH-

 

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