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硼酸和硫酸镁是重要的化工原料。以硼铁混精矿[主要成分为MgBO2(OH)、UO2...

硼酸和硫酸镁是重要的化工原料。以硼铁混精矿[主要成分为MgBO2OH)、UO2Fe3O4,还有少量的Fe2O3FeOSiO2]为原料制备硼酸和硫酸镁的工艺流程如下:

已知:①UO22pH45的溶液中生成UO2OH2沉淀;②Fe2Fe3沉淀完全的pH分别为9.73.7

1)酸浸过程中MgBO2OH)与硫酸反应的离子方程式为_____

2)酸浸过程中加入H2O2的目的是______(写出两条),滤渣1的主要成分是___(填化学式)。

3)试剂1最好选择_____(填化学式)。若调节溶液pH前,溶液中cMg2)=0.2 mol/L,当溶液pH调至5时,UO2沉淀完全,此时是否有MgOH2沉淀生成____{通过计算说明,Ksp[MgOH2]5.6×1012}

4)操作1的名称是_____

5MgSO4·H2O加热脱水可以得无水MgSO4,那么MgCl2·6H2O晶体直接加热___(填不能)得到无水MgCl2,理由是_______

6)已知:H2CO3Ka14.4×107Ka24.7×1011H3BO3Ka5.8×1010。向碳酸钠溶液里逐滴加入硼酸溶液____(填)气泡产生,理由是____

 

MgBO2(OH)+2H+=Mg2++H3BO3 将Fe2+氧化为Fe3+,将UO2氧化成UO22+便于后续过程除去 SiO2 MgO或者Mg(OH)2或者MgCO3 c(Mg2+)×c2(OH-)=0.2×(10-9)2=2×10-19<Ksp[Mg (OH) 2]=5.6×10-12,因此不会产生Mg (OH) 2沉淀 趁热过滤 不能 加热时促进了MgCl2的水解,最终得到氢氧化镁、氧化镁或碱式碳酸镁 无 硼酸的酸性比碳酸弱 【解析】 用硫酸酸化的H2O2溶解硼铁混精矿,其中SiO2不溶于水和酸,经过滤可除去,所得滤液中主要含有UO22+、Fe3+、Mg2+及H3BO3,用MgO或者Mg(OH)2或者MgCO3调节溶液pH,使溶液中Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀,并经过滤得滤渣2,将滤液蒸发、浓缩,趁热过滤,获得MgSO4·H2O晶体析出,将滤液冷却结晶,过滤可得粗硼酸,据此分析解题。 (1)酸浸过程中MgBO2(OH)与硫酸反应,生成硼酸和硫酸镁,发生反应的离子方程式为MgBO2(OH)+2H+=Mg2++H3BO3; (2)酸浸过程中加入H2O2,利用H2O2的氧化性,将Fe2+氧化为Fe3+,同时将UO2氧化成UO22+便于后续过程除去;SiO2不溶于水和酸,则滤渣1的主要成分是SiO2; (3)添加试剂1是调节溶液pH,则试剂1能与酸反应,且不引入新的杂质,故最好选择MgO或者Mg(OH)2或者MgCO3;c(Mg2+)=0.2 mol/L,当溶液pH调至5时,c(OH-)=1×10-9mol/L,则c(Mg2+)×c2(OH-)=0.2×(10-9)2=2×10-19<Ksp[Mg (OH) 2]=5.6×10-12,因此不会产生Mg (OH) 2沉淀。 (4)结合以上分析可知,将滤液蒸发、浓缩,趁热过滤,获得MgSO4·H2O晶体析出,所以操作1的名称是趁热过滤; (5)MgCl2能水解生成Mg (OH) 2和HCl,MgCl2·6H2O晶体直接加热时,促进Mg2+水解,且HCl挥发,则最终得到氢氧化镁、氧化镁或碱式碳酸镁,而不能得到无水MgCl2; (6)已知:H2CO3的Ka1=4.4×10-7,Ka2=4.7×10-11;H3BO3的Ka=5.8×10-10,则硼酸的酸性介于H2CO3和HCO3-之间,根据强酸制弱酸的原理,向碳酸钠溶液里逐滴加入硼酸溶液只能生成NaHCO3和NaBO3,无碳酸生成,即无气泡产生。
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考点分析:
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对硝基苯甲酸()是一种广泛用于医药、染料、感光材料等的重要精细化工中间体。工业上以对硝基甲苯()、CrSO3等物质为主要原料,通过间接电合成法制备对硝基苯甲酸,生产工艺流程如下:

已知:①对硝基甲苯:黄色晶体,熔点为51.7℃,沸点为238.5℃,不溶于水,易溶于乙醇、乙醚、氯仿和苯。②对硝基苯甲酸:黄色晶体,熔点为242℃,沸点为359℃,微溶于水,溶于乙醇,能升华。

回答下列问题:

1)电解制备Cr2O72:H型隔膜电解槽电解制备Cr2O72,装置如下图1所示。外接电源的负极为__(填“A”“B”),反应II的离子方程式为_______

2)氧化制备对硝基苯甲酸:用上图2所示装置制备对硝基苯甲酸,具体过程如下:

步骤1:向250 mL三颈烧瓶中依次加入一定量含Cr2O72的电解液、对硝基甲苯,搅拌、水浴升温到设定温度,恒温下进行反应,直至反应液由棕红色变为墨绿色时为止。

步骤2:待反应混合物冷却至室温后,与适量冰水充分混合,抽滤。滤液返回电解槽中重新电解。

步骤3:把步骤2中抽滤所得固体溶于5%的热NaOH溶液中(约60℃),待温度降到50℃时,抽滤,向滤液中加入过量2 mol/L H2SO4,析出黄色沉淀,再抽滤,并用冷水洗涤,然后在低于80℃的条件下烘干,可得粗产品。

①仪器X的名称是_____,冷却水应从___口进入(填“a”“b”)。

②步骤2中,抽滤所得固体的主要成分是_____

③步骤3中,用NaOH溶液处理后,需待温度降到50℃时进行抽滤的原因是______

④制得的粗产品需要进一步纯化,根据对硝基苯甲酸的有关性质可知,对其进行纯化还可以采用_____法完成。

⑤该合成技术的优点是实现了____(填化学式)的循环利用,绿色环保。

3)测定对硝基苯甲酸的纯度:称取1.670 g粗产品,配成100 mL溶液,取25.00 mL溶液,用0.1000 mol·L1 KOH溶液滴定,重复滴定四次,每次消耗KOH溶液的体积如下表所示。已知:对硝基苯甲酸的摩尔质量为167.0 g·mol1,则对硝基苯甲酸的纯度为_____

 

第一次

第二次

第三次

第四次

体积( mL)

23.00

23.10

21.40

22.90

 

 

 

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某酸在水溶液中,四种微粒的物质的量分数(δ)随溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是

A.H3XO4为三元弱酸,NaH2XO4溶液呈碱性

B.lgKa312.32

C.0.1 mol/LNa3XO4溶液中滴加几滴浓KOH溶液,的值变大

D.0.1 mol/LNa2HXO4溶液中,cNa)+cH)=cXO43)+cHXO42)+cH2XO4)+cOH

 

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碳酸二甲酯[(CH3O)2CO]是一种具有发展前景的绿色化工产品。电化学法合成碳酸二甲酯的工作原理如图所示。下列说法错误的是

A.石墨I与直流电源正极相连

B.H由石墨II通过质子交换膜向石墨I移动

C.石墨I上发生的电极反应为2CH3OHCO2e=(CH3O)2CO2H

D.电解过程中,阴极和阳极消耗气体的物质的量之比为12

 

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结构简式为的有机物共有       种(不考虑立体异构)。

A.7 B.8 C.9 D.10

 

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下列实验方案、现象及结论均正确的是

选项

实验方案、现象

结论

A

用玻璃棒蘸取某样 品进行焰色反应,观察到黄色火焰

该样品中一定含钠元素

B

将石蜡油(液态石蜡)分解的产物通人溴的四氯化碳溶液中,溶液逐渐褪色

分解产物中一定含有乙烯

C

向酸性KMnO4溶液中先通人少量SO2,充分反应后,再滴入几滴BaCl2溶液,产生白色沉

SO2被氧化为SO42-

 

D

FeCl, 溶液中加入过最的KI溶波,充分反应后,再滴入几滴KSCN溶液,溶液颜色变红

KIFeCl3的反应为可逆反应

 

A.A B.B C.C D.D

 

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