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盐酸巴氯芬是一种用于改善骨骼肌痉挛的口服片剂。下面是它的一种合成路线(具体反应条...

盐酸巴氯芬是一种用于改善骨骼肌痉挛的口服片剂。下面是它的一种合成路线(具体反应条件和部分试剂略):

已知:①RCOOHRCOCl

H3CCHOH3CCHCHCOOH

1A是一种芳香烃,其分子式为____B→C的反应类型为___

2H中所含官能团的名称是______

3)写出F→G反应的化学方程式______

4C的同分异构体中能与FeCl3溶液发生显色反应的有____种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱有3种峰且峰面积之比为221的结构简式为____

5)由B开始制取E的合成路线有多种,请将下列合成路线中的相关内容补充完整,有机物写结构简式,无机物写分子式______

 

C7H8 氧化反应 氯原子、硝基、羧基 13 【解析】 由A是一种芳香烃,B的分子式为C7H7Cl可知,A→B发生取代反应,则A的分子式为C7H8,应为甲苯,结构简式为;C的分子式为C7H5ClO2,则B被酸性KMnO4溶液氧化为C,结合D的结构简式,可知C为、B为,在CH2(COOH)2和吡啶的作用下生成的F应为,F再在KHSO4的催化作用,下与CH3OH发生酯化反应,生成的G为,据此分析解题。 (1)由分析知:A是一种芳香烃,其分子式为C7H8;B被酸性KMnO4溶液氧化为C,则B→C的反应类型为氧化反应; (2)H的结构简式为,所含官能团的名称是氯原子、硝基、羧基; (3)F→G发生酯化反应的化学方程式为; (4)C为,其同分异构体能与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基,则:分子结构中含有酚羟基和-COCl,共有邻、间、对位三种;含有酚羟基、-Cl和-CHO,当酚羟基、-Cl处于对位时,-CHO的位置有2种,当酚羟基、-Cl处于间位时,-CHO的位置有4种,当酚羟基、-Cl处于邻位时,-CHO的位置有4种,故满足条件的同分异构体共有13种;其中核磁共振氢谱有3种峰且峰面积之比为2:2:1的结构简式为; (5)B为,则由制,只需要将甲基上的1个氢原子被Cl取代,再水解、氧化即可,具体合成路线为。  
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考点分析:
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某些过渡元素的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着极为广泛的应用。回答下列问题:

1)现有铜锌元素的4种微粒,①锌:[Ar]3d104s2;②锌:[Ar]3d104s1;③铜:[Ar]3d104s1;④铜:[Ar]3d10。失去一个电子需要的最低能量由大到小的顺序是___(填字母)。

A ④②①③     B ④②③①     C ①②④③     D ①④③②

2)砷化镉(Cd3As2)是一种验证三维量子霍尔效应的材料。

①砷与卤素可形成多种卤化物,AsBr3AsCl3AsF3的熔点由低到高的顺序为__。砷酸的酸性弱于硒酸,从分子结构的角度解释原因____

Cd2NH3形成配离子[CdNH34]2中,配体的空间构型为__,画出配离子的结构式__(不考虑立体构型)。

3)铬(Cr)、钼(Mo)、钨(W)位于同一副族相邻周期,且原子序数依次增大。

①基态铬原子、钼原子的核外电子排布特点相同,则基态钼原子的价层电子排布图为___

②铬的晶胞结构如图A所示,它的堆积模型为____,在该晶胞中铬原子的配位数为_____

③钨和碳能形成耐高温、耐磨材料碳化钨,其晶胞结构如图B所示,则碳化钨的化学式为___,六棱柱的底边长为a cm,高为b cm,设阿伏加德罗常数的值为NA,则碳化钨晶体的密度是___g·cm3(列出计算表达式)。

 

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烯烃催化裂解是制备短链烯烃的重要途径。研究表明,1-丁烯[CH3CH2CHCH2g]催化裂解时,发生两个平行竞争反应生成丙烯和乙烯,两反应的热化学方程式为:

3CH3CH2CHCH2g4CH3CHCH2g  H=+579 kJ·mol1

CH3CH2CHCH2g2CH2CH2g  H=+283 kJ·mol1

回答下列问题:

1)若1-丁烯的燃烧热为2539 kJ·mol1,则表示乙烯燃烧热的热化学方程式为____1-丁烯转化为丙烯反应的化学平衡常数表达式为_____

2)有利于提高1-丁烯平衡转化率的措施有_______

3550℃和0.020.5 MPa下,①②两个反应均建立平衡,测得平衡混合物里各组分的质量分数随压强变化的曲线如下图所示。由图可知,1-丁烯的质量分数随压强的增大而增大,主要原因是______

4)在1-丁烯裂解的实际生产中,为了提高产物中丙烯的含量,除了选择合适的温度和压强之外,还有一条关键措施是_____0.1 MPa300700℃下,1-丁烯裂解产物中各组分比例变化的曲线如下图所示。由图可知,生产过程中提高丙烯质量分数的最佳温度为___℃,在该温度之前各温度对应的组成______(填一定是可能是一定不是)平衡态,理由是____________

 

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硼酸和硫酸镁是重要的化工原料。以硼铁混精矿[主要成分为MgBO2OH)、UO2Fe3O4,还有少量的Fe2O3FeOSiO2]为原料制备硼酸和硫酸镁的工艺流程如下:

已知:①UO22pH45的溶液中生成UO2OH2沉淀;②Fe2Fe3沉淀完全的pH分别为9.73.7

1)酸浸过程中MgBO2OH)与硫酸反应的离子方程式为_____

2)酸浸过程中加入H2O2的目的是______(写出两条),滤渣1的主要成分是___(填化学式)。

3)试剂1最好选择_____(填化学式)。若调节溶液pH前,溶液中cMg2)=0.2 mol/L,当溶液pH调至5时,UO2沉淀完全,此时是否有MgOH2沉淀生成____{通过计算说明,Ksp[MgOH2]5.6×1012}

4)操作1的名称是_____

5MgSO4·H2O加热脱水可以得无水MgSO4,那么MgCl2·6H2O晶体直接加热___(填不能)得到无水MgCl2,理由是_______

6)已知:H2CO3Ka14.4×107Ka24.7×1011H3BO3Ka5.8×1010。向碳酸钠溶液里逐滴加入硼酸溶液____(填)气泡产生,理由是____

 

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对硝基苯甲酸()是一种广泛用于医药、染料、感光材料等的重要精细化工中间体。工业上以对硝基甲苯()、CrSO3等物质为主要原料,通过间接电合成法制备对硝基苯甲酸,生产工艺流程如下:

已知:①对硝基甲苯:黄色晶体,熔点为51.7℃,沸点为238.5℃,不溶于水,易溶于乙醇、乙醚、氯仿和苯。②对硝基苯甲酸:黄色晶体,熔点为242℃,沸点为359℃,微溶于水,溶于乙醇,能升华。

回答下列问题:

1)电解制备Cr2O72:H型隔膜电解槽电解制备Cr2O72,装置如下图1所示。外接电源的负极为__(填“A”“B”),反应II的离子方程式为_______

2)氧化制备对硝基苯甲酸:用上图2所示装置制备对硝基苯甲酸,具体过程如下:

步骤1:向250 mL三颈烧瓶中依次加入一定量含Cr2O72的电解液、对硝基甲苯,搅拌、水浴升温到设定温度,恒温下进行反应,直至反应液由棕红色变为墨绿色时为止。

步骤2:待反应混合物冷却至室温后,与适量冰水充分混合,抽滤。滤液返回电解槽中重新电解。

步骤3:把步骤2中抽滤所得固体溶于5%的热NaOH溶液中(约60℃),待温度降到50℃时,抽滤,向滤液中加入过量2 mol/L H2SO4,析出黄色沉淀,再抽滤,并用冷水洗涤,然后在低于80℃的条件下烘干,可得粗产品。

①仪器X的名称是_____,冷却水应从___口进入(填“a”“b”)。

②步骤2中,抽滤所得固体的主要成分是_____

③步骤3中,用NaOH溶液处理后,需待温度降到50℃时进行抽滤的原因是______

④制得的粗产品需要进一步纯化,根据对硝基苯甲酸的有关性质可知,对其进行纯化还可以采用_____法完成。

⑤该合成技术的优点是实现了____(填化学式)的循环利用,绿色环保。

3)测定对硝基苯甲酸的纯度:称取1.670 g粗产品,配成100 mL溶液,取25.00 mL溶液,用0.1000 mol·L1 KOH溶液滴定,重复滴定四次,每次消耗KOH溶液的体积如下表所示。已知:对硝基苯甲酸的摩尔质量为167.0 g·mol1,则对硝基苯甲酸的纯度为_____

 

第一次

第二次

第三次

第四次

体积( mL)

23.00

23.10

21.40

22.90

 

 

 

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某酸在水溶液中,四种微粒的物质的量分数(δ)随溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是

A.H3XO4为三元弱酸,NaH2XO4溶液呈碱性

B.lgKa312.32

C.0.1 mol/LNa3XO4溶液中滴加几滴浓KOH溶液,的值变大

D.0.1 mol/LNa2HXO4溶液中,cNa)+cH)=cXO43)+cHXO42)+cH2XO4)+cOH

 

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