Question

已知K_a(CH₃COOH)=1.7×10^-5，K_b(NH₃·H₂O)=1.7×10^-5。常温下，用0.01mol·L^-1氨水滴定20mL浓度均为0.01mol·L^-1的HCl和CH₃COOH混合溶液，相对导电能力随加入氨水体积变化曲线如图所示。下列叙述错误的是(    )

A.a点的混合溶液中c(CH₃COO^-)约为1.7×10^-5mol·L^-1

B.b点的混合溶液中：c(CH₃COOH)＞c(NH₄⁺)

C.c点的混合溶液中：c(NH₄⁺)+c(NH₃·H₂O)=c(Cl^-)+c(CH₃COO^-)+c(CH₃COOH)

D.混合溶液pH=7时，加入氨水体积大于40mL

Answer

B

【解析】

a点为浓度均为0.01mol/L的盐酸和醋酸(1:1)混合溶液，b点溶质为等浓度氯化铵和醋酸，c点溶质为等浓度氯化铵和醋酸铵，根据醋酸的电离平衡常数表达式，电荷守恒，物料守恒分析。

A．a点为浓度均为0.01mol/L的盐酸和醋酸(1:1)混合溶液，盐酸全部电离，醋酸部分电离，根据醋酸的电离平衡表达式：；可以得到，故A正确；

B．Ka(CH3COOH)=1.7×10-5， ，Ka(CH3COOH)＞Kh(NH4+)，醋酸电离程度大于NH4+水解程度，则c(NH4+)＞c(CH3COOH)，故B错误；

C．点溶液中恰好生成等量的NH4Cl和CH3COONH4，根据物料守恒：2c(Cl−)＝c(NH4+)+c(NH3⋅H2O)，2c(CH3COOH)+2c(CH3COO−)＝c(NH4+)+c(NH3⋅H2O)，c(Cl−)＝c(CH3COO−)+c(CH3COOH)，所以有c(NH4+)+c(NH3⋅H2O)＝c(Cl−)+c(CH3COO−)+c(CH3COOH)，故C正确；

D．c点溶质为等浓度氯化铵和醋酸铵，Ka(CH3COOH)=1.7×10-5，Kb(NH3·H2O)=1.7×10-5，即醋酸的酸性和氨水的碱性相当，在醋酸氨溶液中，铵根离子和醋酸根离子的水解程度相近，溶液呈中性，氯化铵属于强酸弱碱盐，显酸性，要让混合溶液pH=7即中性，加入氨水体积需大于40mL，故D正确；

答案选B。