青蒿素是从黄花蒿中提取的一种无色针状晶体，其结构如图1，请回答下列问题： (1)...

青蒿素是从黄花蒿中提取的一种无色针状晶体，其结构如图1，请回答下列问题：

(1)基态O原子的价电子排布图为___。

(2)组成青蒿素的三种元素中电负性最大的是__(填元素符号，下同)，第一电离能最大的是__。

(3)基态N原子的未成对电子数为___。

(4)双氢青蒿素是青蒿素的重要衍生物，其抗疟疾疗效优于青蒿素，双氢青蒿素的合成一般是在相转移催化剂聚乙二醇的作用下，用硼氢化钠(NaBH4)还原青蒿素。两种硼氢化物的合成原理如下：

2LiH+B2H6=2LiBH4；4NaH+BF3=NaBH4+3NaF

BH4-的空间构型为__；B2H6分子的结构如图2，B2H6中B的杂化方式为__。

聚乙二醇[HO(CH2CH2O)nH]随着n值的增大，水溶性降低，原因是___。

(5)NaH的晶胞与NaCl相同，NaH晶体中阳离子的配位数是__；设晶胞中阴、阳离子为刚性球体且恰好相切，阴、阳离子的半径比约为__(已知≈1.414，结果保留三位有效数字)。

O O 3 正四面体 sp3 随着n值的增大，聚乙二醇极性越来越弱，水溶性降低 6 0.414 【解析】 (1)O元素为8号元素，基态O原子的价电子排布为2s22p4，所以价电子排布图为； (2)非金属性越强电负性越大，C、H、O三种元素中O元素的非金属性最强，所以电负性最大；H原子最外层只有一个电子，容易失去形成阳离子，第一电离能较小，同周期主族元素自左至右第一电离能呈增大趋势，所以第一电离能O>C>H，即O元素的第一电离能最大； (3)N元素为7号元素，基态电子排布为1s22s22p3，2p能级有3个未成对电子； (4)BH4-的中心原子价层电子对数为=4，不含孤电子对，所以空间构型为正四面体形；根据B2H6分子的结构可知每个B原子价层电子对数为4，所以为sp3杂化；随着n值的增大，聚乙二醇极性越来越弱，水溶性降低； (5)NaH的晶胞与NaCl相同，以体心钠离子为研究对象，与其距离最近的H-位于6个面的面心，所以NaH晶体中阳离子的配位数是6；以晶胞的一个面为例，可以得到如图所示截图，则NaH晶体中阴阳离子的最短距离为a的一半即，阳离子半径为对角线的，即为a，所以阴离子半径为-a，则阴、阳离子半径之比为=0.414。

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考点分析：

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乙醇是一种重要的化工原料和燃料，常见合成乙醇的途径如下：

(1)乙烯气相直接水合法：C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g) ΔH1=akJ·mol-1

已知：C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(g) ΔH2=-1323.0kJ·mol-1

C2H5OH(g)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(g) ΔH3=-1278.5kJ·mol-1，则a=__。

(2)工业上常采用CO2和H2为原料合成乙醇，某实验小组将CO2(g)和H2(g)按1：3的比例置于一恒容密闭容器中发生反应：2CO2(g)+6H2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g) ΔH=bkJ·mol-1。在相同的时间内，容器中CO2的浓度随温度T的变化如图1所示，上述反应的pK(pK=-lgK，K表示反应平衡常数)随温度T的变化如图2所示。

①由图1可知，b=__(填“”“”或“<”)0。

②在T1～T2及T4～T5两个温度区间内，容器中CO2(g)的浓度呈现如图1所示的变化趋势，其原因是___。

③图1中点1、2、3对应的逆反应速率v1、v2、v3中最大的是___(填“v1”“v2”或“v3”)；要进一步提高H2(g)的转化率，可采取的措施有___(任答一条)。

④图2中当温度为T1时，pK的值对应A点，则B、C、D、E四点中表示错误的是__。

⑤乙烯气相直接水合法过程中会发生乙醇的异构化反应：C2H5OH(g)CH3OCH3(g) ΔH=+50.7kJ·mol-1，该反应的速率方程可表示为v正=k正c(C2H5OH)和v逆=k逆c(CH3OCH3)，k正和k逆只与温度有关。该反应的活化能Ea(正)__(填“”“”或“<”) Ea(逆)，已知：T℃时，k正=0.006s-1，k逆=0.002s-1，该温度下向某恒容密闭容器中充入1.5mol乙醇和4mol甲醚，此时反应__(填“正向”或“逆向”)进行。

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实验室以V2O5为原料制备氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体{(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O}，其流程如下：

V2O5VOCl2溶液氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体

(1)“还原”过程中的还原剂是____________(填化学式)。

(2)已知VO2+能被O2氧化，“转化”可在如图装置中进行。

①仪器M的名称是___________，实验开始前的操作是_________。

②装置B的作用是__________________。

③加完VOCl2溶液后继续搅拌一段时间，使反应完全，再进行下列操作，顺序为_______(填字母)。

a.锥形瓶口塞上橡胶塞

b.取下P

c.将锥形瓶置于干燥器中，静置过夜

④得到紫红色晶体，抽滤，并用饱和NH4HCO3溶液洗涤3次，用无水乙醇洗涤2次，再用乙醚洗涤2次，抽干称重。用饱和NH4HCO3溶液洗涤除去的阴离子主要是_______(填离子符号)，用无水乙醇洗涤的目的是_______________。

⑤称量产品于锥形瓶中，用20mL蒸馏水与30mL稀硫酸溶解后，加入0.02mol/L KMnO4溶液至稍过量，充分反应后继续滴加1%的NaNO2溶液至稍过量，再用尿素除去过量NaNO2，最后用c mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点(已知滴定反应为+Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O)，消耗标准溶液的体积为V mL。若(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液部分变质，会使测定结果______________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)，产品中钒的质量分数为_________(以VO2+的量进行计算，列出计算式)。