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2019年度诺贝尔化学奖授予美国得州大学奥斯汀分校JohnB.Goodenoug...

2019年度诺贝尔化学奖授予美国得州大学奥斯汀分校JohnB.Goodenough教授等人,以表彰其在锂离子电池的发展方面作出的突出贡献。研究表明:Li-Cu4O(PO4)2电池的正极的活性物质Cu4O(PO4)2制备的原理为:2Na3PO4+4CuSO4+2NH3·H2O=Cu4O(PO4)2↓+3Na2SO4+(NH4)2SO4+H2O。请回答:

1)在周期表中,与Li的化学性质最相似的邻族元素在周期表中位置是__

2Cu4O(PO4)2Cu2+基态电子排布式为__PO43-的空间构型是___

3)在硫酸铜溶液中加入过量KCN,生成配合物[Cu(CN)4]2-,则[Cu(CN)4]2-中含有的σ键与π键的数目比为__

4(NH4)2SO4中电负性最大的元素是__。所含化学键的类型有__

5)冰晶胞中水分子的空间排列方式与金刚石晶胞类似,如图:

①每个冰晶胞平均占有__个水分子,冰的熔点远低于金刚石熔点的原因是__

②在气相中NH3易与H2O通过氢键以水合物形式存在。试写出水合物NH3·H2O的结构式:__

6)如图甲所示为二维平面晶体示意图。其中表示CuCl2的晶体结构的是___(填“a”“b”)。金属铜的晶胞如图乙所示,铜原子的配位数是__。若此晶胞立方体的边长为apm,金属铜的密度为ρg·cm-3,则阿伏加德罗常数可表示为___mol-1(用含aρ的代数式表示)。

 

第三周期ⅡA族 [Ar]3d9 正四面体 1:1 O 离子键、配位键、共价键(极性键) 8 熔化时克服的分子间作用力不同,冰是氢键和分子间作用力,金刚石是共价键 或 a 12 【解析】 根据对角线规则确定相似元素在周期表中的位置;根据核外电子排布规律确定粒子的电子排布式;根据VSEPR模型确定粒子的空间构型;元素的电负性,同周期自左至右,元素的电负性逐渐增大,同一主族,从上到下,元素电负性逐渐减小,据此规律进行分析;根据均摊法确定晶体中粒子的个数;据此分析。 (1)根据对角线相似规律,周期表中位于对角线位置的元素性质相似可知,在周期表中,与Li的化学性质最相似的邻族元素为Mg元素,Mg元素在周期表中位置是第三周期ⅡA族,答案为:第三周期ⅡA族; (2)Cu元素的原子序数为29,其基态电子排布式为:[Ar]3d104s1,失去2个电子后,Cu2+基态电子排布式为:[Ar]3d9;PO43-中其中心原子P原子的孤电子对数=,价电子对数为4,则PO43-的空间构型是正四面体型。答案为:[Ar]3d9;正四面体型; (3)1个[Cu(CN)4]2-中含有4个配位键,CN-含有碳氮三键,其中1个是σ键,另外2个是π键,则配合物[Cu(CN)4]2-中含有的σ键与π键的数目比为8:8=1:1;答案为:1:1; (4)根据同周期自左至右,元素的电负性逐渐增大,同一主族,从上到下,元素电负性逐渐减小,可知(NH4)2SO4中电负性最大的元素是O;(NH4)2SO4中存在N-H极性共价键和S-O极性共价键,铵根离子与硫酸根离子之间存在离子键,中N原子提供电子对,其中1个H原子提供空轨道,故中还存在配位键,由此可知,(NH4)2SO4中存在离子键、配位键、共价键(极性键);答案为:O;离子键、配位键、共价键(极性键); (5)①由冰晶胞结构可知,每个冰晶胞中含有的水分子数目为,故每个冰晶胞中平均占有8个水分子;水分子中含有共价键、氢键和分子间作用力,金刚石中的化学键为共价键,二者融化时,破坏的作用力不同,金刚石融化需要破坏共价键,而冰融化需要破坏氢键和分子间作用力,故冰的熔点远低于金刚石熔点。答案为:8;熔化时克服的分子间作用力不同,冰是氢键和分子间作用力,金刚石是共价键; ②由于NH3分子是三角锥形,N原子易提供孤电子对,所以,必以空间阻力最小,结构最稳定的方式形成氢键,则水合物NH3·H2O的结构式可表示为:或;答案为:或; (6)分析图甲中的a图,每白色小球被3个黑球共用,每一个黑球被6个白球共用,则黑色小球和白色小球个数之比为;b图中每个白色小球被2个黑色小球共用,每个黑色小球被6个白色小球共用,则黑色小球和白色小球个数之比=,故表示CuCl2的晶体结构的是a图;金属晶体中金属原子的配位数即为距离该原子最近的金属原子的数目,在Cu的晶胞中,顶点原子为8个晶胞共用。面上的铜原子为2个晶胞共用,因此,金属铜的一个晶胞的原子数为,在Cu的晶胞中,与每个顶点的Cu原子距离相等的铜原子共有12个,因此其配位数为12;由题可知,晶胞体积应为a3pm3,一个晶胞中含有4个Cu原子,则一个晶胞的质量=,根据m=ρV,则有:,故NA=;答案为:a;12;。  
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锌锰干电池的负极材料是电池壳体的金属锌,正极是被二氧化锰和碳粉包围的石墨电极,电解质是氯化锌和氯化铵的糊状物,该电池放电过程中产生Mn2O3。利用废旧电池回收ZnMn化合物,对环境保护意义重大。

步骤一:向除去壳体及石墨电极的黑色糊状物中加水,搅拌,充分溶解,经过滤分离得到固体和滤液。

步骤二:处理固体,提取MnO2通过对获得的滤渣进行灼烧,灼烧的目的是__。灼烧时用到的实验仪器有酒精灯、玻璃棒、__

步骤三:处理滤液,得到ZnCl2·xH2O晶体,再通过将SOCl2ZnCl2·xH2O晶体混合可制取无水ZnCl2。有关的实验装置如图(夹持及加热装置略):

已知:SOCl2是一种常用的脱水剂,熔点-105℃,沸点79℃140℃以上易分解,与水剧烈反应生成两种气体。

①仪器A的名称为__

②蒸馏烧瓶中发生反应的化学方程式为:__

③为回收剩余的SOCl2并验证生成物中含有SO2。上述仪器接目的连接响序为a→__。装置E中浓硫酸的作用___

④为提高SOCl2的利用率,该实验宜采用的加热方式为__

⑤讨论:将ZnCl2·xH2O晶体置于坩埚中加热均烧,__(能,不能)得到无水ZnCl2,原因是__

 

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CO2是一种温室气体,对人类的生存环境产生巨大的影响,维持大气中CO2的平衡对生态环境保护有着重要意义。

1CO2加氢合成低碳烯烃技术能有效利用CO2,以合成C2H4为例。该转化分为两步进行:

第一步:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)    ΔH1=+41.3kJ/mol

第二步:2CO(g)+4H2(g)C2H4(g)+2H2O(g)    ΔH2=-210.5kJ/mol

CO2加氢合成乙烯的热化学方程式为__

2)利用CO2H2合成甲醇又是一个有效利用CO2的途径,反应如下:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)    ΔH3

①在容积为2L的恒容密闭容器中,通入2molCO23molH2发生上述反应,下列说法能够表明该可逆反应达到平衡状态的是__(填字母)

a.消耗1.5molH2时,有0.5molCH3OH生成

b.转移3mol电子时,消耗11.2L(标准状况下)CO2

c.体系中气体的密度不变

d.水蒸气的体积分数保持不变

e.单位时间内生成H2与生成H2O的物质的量之比为31

②研究温度对该反应甲醇产率的影响。在210℃~290℃,保持原料气中CO2H2的投料比不变,按一定流速发生上述反应。得到甲醇平衡产率与温度的关系如图所示,ΔH3__0(填“>”、“=”或“<”)。判断依据是__

③在一固定容积的密闭容器中发生上述反应。若要提高平衡时CH3OH产率,则可以采取的措施是__(填字母)。

a.升温    b.加入催化剂    c.增加CO2的浓度    d.加入H2加压    e.加入惰性气体    f.分离出甲醇

3)在一定温度和催化剂作用下,也可将CO2转化为燃料CH4,反应方程式为CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)。当30℃时,一定量的CO2H2混合气体在容积为1L的恒容密闭容器中发生上述反应,5min后达到半衡,此时各物质的浓度如下表:

物质

CO2(g)

H2(g)

CH4(g)

H2O(g)

浓度/mol·L-1

0.2

0.8

a

1.6

 

a=__,该反应平衡常数K=__

4)以TiO2/Cu2Al2O4为催化剂,利用CH4可以将CO2直接转化成乙酸。在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率的关系如图所示,乙酸的生成速率主要取决于温度影响的范围是__250300℃时,温度升高而乙酸的生成速率降低的原因是__

 

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四氢铝锂(LiAlH4)常作为有机合成的重要还原剂。工业上以辉锂矿(主要成分是LiAlSi2O6,含少量Fe2O3)为原料合成四氢铝锂的流程如图:

已知:金属氢氧化物沉淀的pH如下表所示:

物质

Fe(OH)3

Al(OH)3

开始沉淀的pH

2.3

4

完全沉淀的pH

3.7

6.5

 

 

请回答:

1)写出LiAlSi2O6与硫酸反应的化学方程式__。滤渣2的主要成分为__(填化学式),“a”的最小值为__

2)已知Li2CO3微溶于水,其饱和溶液的浓度与温度关系如下表所示。操作2中,蒸发浓缩后必须趁热过滤,其原因是__90℃时Ksp(Li2CO3)的值为__

温度/

10

30

60

90

浓度/mol·L-1

0.21

0.17

0.14

0.10

 

 

3)流程中由LiC1制备金属Li的电解条件是__

4)为测定制备的四氢铝锂(LiAlH4)的纯度,称取样品ag加入水使其完全反应后,收集到标况下气体VmL

LiAlH4溶解时发生反应的化学方程式为__

②样品的纯度为__(列出数学表达式即可)。

 

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25℃时,下列两种酸的电离平衡常数如下:

化学式

H2CO3

HClO

电离平衡常数

K1=4.3×10-7K2=5.6×10-11

3.0×10-8

 

常温下,将0.1mol·L-1HClO溶液与0.1mol·L-1Na2CO3溶液等体积混合,所得溶液中各种离子浓度关系错误的是(   

A.c(Na+)c(HCO3-)c(ClO-)c(OH-)c(H+)

B.c(Na+)c(ClO-)c(HCO3-)c(OH-)c(H+)

C.c(Na+)+c(H+)=c(ClO-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)

D.c(Na+)=c(HClO)+c(ClO-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-)

 

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科学家研究利用如图装置对天然气进行脱硫,将硫由化合态转化成游离态,减少对环境的污染。已知甲、乙池中发生的反应如图所示。下列说法正确的是(   

A.全氟磺酸膜为阳离子交换膜,H+从甲池移向乙池,乙池溶液的pH变小

B.电路中每转移2mol电子,甲池溶液质量增加32g

C.N型半导体为负极,发生的电极反应式为H2S+I3-=3I-+S↓+2H+

D.甲池中碳棒上发生的电极反应为AQ+2H++2e-=H2AQ

 

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