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苯酚是一种很有价值的化工原料,年产量可达几百万吨。苯酚可合成著名的解热镇痛药——...

苯酚是一种很有价值的化工原料,年产量可达几百万吨。苯酚可合成著名的解热镇痛药——阿司匹林,也可合成聚碳酸酯,其合成路线如下:

(1)阿司匹林分子中的含氧官能团名称为_______G的化学名称是____

(2)E为饱和一元酮,其结构简式为________HK合成聚碳酸酯的反应类型是_____

(3)鉴别G和阿司匹林的一种显色试剂为___________

(4)已知K的相对分子质量为99,其分子式为____________

(5)写出阿司匹林与足量NaOH溶液反应的化学方程式_________

(6)写出能同时满足以下条件的阿司匹林的两种异构体的结构简式_______________

①苯环上只有两种一氯代物;②含有羧基;③水解产生酚。

 

酯基、羧基 2-羟基苯甲酸或2-羟基-1-苯甲酸或邻羟基苯甲酸 缩聚反应 FeCl3溶液 COCl2 +3NaOH→CH3COONa++2H2O 、、、、 【解析】 苯酚与NaOH反应产生苯酚钠,然后与CO2在一定温度、压强下反应产生,再用硫酸酸化得到G为;G与D()发生取代反应产生阿司匹林:和CH3COOH;苯酚与E反应,然后经HCl酸化产生J:,题给信息可知,其为饱和一元酮,则E是丙酮,结构简式为,与NaOH混合加热,变为H:,H与K在酸性条件下发生缩聚反应得到聚碳酸酯:,逆推可知K是COCl2,然后根据问题分析解答。 根据上述分析可知:G是 ,E是,H是,K是COCl2。 (1)根据阿司匹林结构简式可知其中含氧官能团名称为酯基、羧基;G是,名称为邻羟基苯甲酸或2-羟基苯甲酸或2-羟基-1-苯甲酸; (2)E为饱和一元酮,根据苯酚与J结构的区别,可知E为丙酮,其结构简式为;H是,K是COCl2,H和K发生缩聚反应合成聚碳酸酯,同时产生NaCl; (3)G是邻羟基苯甲酸,含有酚羟基,遇FeCl3溶液显紫色,而阿司匹林无酚羟基,所以鉴别G和阿司匹林的一种显色试剂为FeCl3溶液; (4)根据上述推断可知K是COCl2; (5)阿司匹林与足量NaOH溶液反应,-COOH变为-COONa,酯基变为-ONa和CH3COONa,同时产生水,反应的化学方程式为:+3NaOH→CH3COONa++2H2O; (6)同分异构体分子式相同,结构不同,阿司匹林的同分异构体满足条件:①苯环上只有两种一氯代物;说明有处于苯环上对位的2个取代基;②含有羧基;③水解产生酚,该取代基是酚羟基形成的酯基,则符合条件的同分异构体可能结构为:、、、、。
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考点分析:
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(Ti)被称为未来金属,广泛应用于国防、航空航天、生物材料等领域。钛的氯化物有如下转变关系:2TiCl3TiCl4↑+TiCl2回答下列问题。

(1)某同学所画基态 Cl-的外围电子排布图为,这违反了____________

(2)从结构角度解释 TiCl3Ti(III)还原性较强的原因____________

(3)钛的氯化物的部分物理性质如下表:

氯化物

熔点/

沸点/

溶解性

TiCl4

-24

136

可溶于非极性的甲苯和氯代烃

TiCl2

1035

1500

不溶于氯仿、乙醚

 

 

TiCl4TiCl2的晶体类型分别是____________

TiCl4SO42-互为等电子体,因为它们____________相同;SO42-中心原子以3s轨道和3p轨道杂化。

(4)Ti的配合物有多种。Ti(CO)6Ti(H2O)63+TiF62-的配体所含原子中电负性最小的是__________Ti(NO3)4的球棍结构如图,Ti的配位数是_____________

(5)钙钛矿(CaTiO3)是自然界中的一种常见矿物,其晶胞结构如图:

①设N为阿伏加德罗常数的值,计算一个晶胞的质量为______________g.

②假设O2-采用面心立方最密堆积,Ti4+O2-相切,则=_________

 

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化学与生命活动密切相关。以下是人体中血红蛋白、肌红蛋白与O2结合机制的相关研究,假定其环境温度均为36.8℃。

(1)血红蛋白Hb结合O2形成动脉血,存在反应①:HbH+(aq)+O2(g)HbO2(aq)+H+(aq)。该反应可自发进行,则其ΔH______0(填“>”或“<”);血液中还同时存在反应②:CO2+H2OH++HCO3-,结合反应①②,肺部氧分压_____(填“较高”或“较低”)有利于CO2排出体外,从化学平衡角度解释原因 ____________

(2)肌肉中大量肌红蛋白 Mb也可结合O2形成MbO2,即反应③:Mb(aq)+O2(g)MbO2(aq),其平衡常数K=。其它条件不变,随着氧分压p(O2)增大,K___(填“变大”、“变小”或“不变”)。已知在氧分压p(O2)=2.00 kPa 的平衡体系中,=4.0。吸入的空气中p(O2)=21 kPa,计算此时 Mb与氧气的最大结合度(平衡转化率)约为_______________(保留两位有效数字)。

(3)Hb分子具有四个亚基,且每个亚基有两种构型(T型和R型)。图中,T0R0表示未结合O2T型和R型,且存在可逆的变构效应:T0R0,正向平衡常数为K0;当四分子O2Hb的四个亚基结合后,T4R4也是变构效应,正向平衡常数为K4

①已知某肺炎病人肺脏中T0+4O2T4反应的n(O2)数据如下:

t/min

0

2.0

4.0

6.0

8.0

n(O2)/10-6 mol

1.68

1.64

1.58

1.50

1.40

 

计算2.0 min~8.0 min内以T的物质的量变化表示的反应速率v(T4)为_________mol·min-1

②现假定RHbO2的结合常数为KRTHbO2的结合常数为KT。已知KRKT,则图中K0____K4(填“>”或“<”)。

(4)氧气是生命活动必不可少的物质。如下图所示,以Pt为阳极,Pb(CO2)的载体,使CO2活化为阴极,电解经CO2饱和处理的KHCO3溶液可使氧气再生,同时得到甲醇。其阴极反应式为____;从电解后溶液中分离甲醇的操作方法是_______________

 

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高铁酸钾(K2FeO4)是一种新型绿色、高效的水处理剂,对病毒的去除率可达99.95%。已知K2FeO4在低于常温的碱性环境中稳定,酸性条件下,其氧化性强于KMnO4Cl2等。某小组设计制备K2FeO4并测定其纯度的实验步骤如下:

I.制备次氯酸钾。在搅拌和冰水浴条件下,将Cl2通入浓KOH溶液,同时补加一定量KOH,产生了大量白色沉淀,抽滤后得到浓KClO滤液。

II.制备高铁酸钾(装置如图)

碱性条件下,向如图装置加入上述浓KClO 溶液与冰水浴磁子搅拌Fe(NO3)3;饱和溶液,反应一段时间,得到紫黑色溶液和大量白色沉淀,抽滤分离,用冰盐浴进一步冷却滤液得到K2FeO4粗品。

III.测定高铁酸钾样品的纯度。取0.300g上述步骤制备的K2FeO4样品于锥形瓶,在强碱性溶液中,用过量CrO2-FeO42-反应生成 CrO42-Fe(OH)3。稀硫酸酸化后加入指示剂,以0.150mol/L(NH)2Fe(SO4)2标准溶液滴定 Cr(VI) Cr3+,终点消耗 20.0mL

(1)步骤I制备次氯酸钾的化学方程式为_____补加一定量KOH”的目的除了与过量Cl2继续反应生成更多KClO外,还在步骤II中起到___________的作用。

(2)根据 K2FeO4理论合成产率与合成条件响应曲面投影图(见图,虚线上的数据表示K2FeO4的理论合成产率),步骤II中控制的条件应是:温度______ (序号,下同),反应时间_____________

a.0.0~5.0℃   b.5.0~10℃   c.10~15℃   d.40~50 min   e.50~60 min   f.60~70 min

(3)步骤II中,为了避免副产物K3FeO4的产生,Fe(NO3)3饱和溶液应放在仪器A中,A的名称是________;写出实验刚开始时生成FeO42-的离子方程式________

(4)根据步骤皿I的测定数据,计算高铁酸钾样品纯度为_____(保留3位有效数字)

(5)为探究酸性条件下FeO42-氧化性强弱,甲同学取步骤II所得K2FeO4粗品加入到少量盐酸中,观察到产生黄绿色气体,经检验气体为Cl2。该现象能否证明酸性条件下FeO42-氧化性强于Cl2,并说明理由_______________________________

 

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铜矾(主要成分 CuSO4·5H2O)是一种可用于食品添加的铜强化剂。现以某硫铁矿渣(含有 CuSO4CuSO3Cu2O及少量难溶于酸的Cu2SCuS)制备铜矾的工艺过程如下:

(1)“1%硫酸酸浸”时,固液质量比为1:3并进行46次浸取,其目的是_________

(2)“滤饼”中含有Cu,其中Cu在“反应1”中溶解的离子方程式为________;“废渣1”中只含有S单质,则“反应1”中Cu2SFe2(SO4)3反应的物质的量之比为_______

(3)“反应2”中通入空气的目的是_______;结合离子方程式,说明“反应3”加入石灰石的作用________

(4)为了提高硫铁矿渣的利用率和产品的产率,在“浓缩”前进行的必要操作是_____;分析下列溶解度信息,最适宜的结晶方式为_________

t/℃

0

10

20

30

40

60

80

CuSO4·5H2O/(g/100g H2O)

23.1

27.5

32.0

37.8

44.6

61.8

83.8

 

(5)将铜矾、生石灰、水按质量比依次为1.0:0.56:100混合配制无机铜杀菌剂波尔多液,其有效成分为CuSO4·xCu(OH)2·yCa(OH)2。当x=1时,试确定y的值为____

 

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如图为室温下某二元酸H2M溶液中H2MHM-M2-的浓度对数lgcpH的变化图象。下列分析错误的是

A.该二元酸溶液浓度为0.010 mol/L

B.pH=1.89时,c(H2M)=c(HM-)>c(M2-)

C.pH=7.0时,lgc(M2-)-lgc(HM-)=0.77

D.NaHM溶液中,水的电离受到抑制

 

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