Question

亚砷酸(H₃AsO₃)可用于白血病的治疗。室温下，配制一组c(H₃AsO₃)＋c(H₂AsO₃^-)＋c(HAsO₃^2-)＋c(AsO₃^3-)＝0.100 mol·L^－1的H₃AsO₃和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化关系曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（　　）

A.pH＝11的溶液中：c(HAsO₃^2-)＋c(AsO₃^3-)＞c(H₂AsO₃^-)

B.c(Na^＋)＝0.100 mol·L^－1的溶液中：c(H₂AsO₃^-)＞c(H₃AsO₃)＞c(HAsO₃^2-)

C.c(Na^＋)＝0.200 mol·L^－1的溶液中：c(H^＋)＋2c(H₃AsO₃)＝c(OH^－)＋c(AsO₃^3-)

D.pH＝12.8的溶液中：c(H^＋)＋c(Na^＋)＞4c(H₂AsO₃^-)＋c(HAsO₃^2-)＋c(OH^－)

Answer

BD

【解析】

H3AsO3、H2AsO3-、HAsO32-、AsO33-存在于同一溶液中，说明H3AsO3是三元弱酸，溶液中存在电荷守恒：c(H2AsO3-)＋2c(HAsO32-)＋3c(AsO33-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，据此解答。

A．由图可知，pH=11时，c(HAsO32-)＋c(AsO33-)＜c(H2AsO3-)，A错误；

B．c(H3AsO3)＋c(H2AsO3-)＋c(HAsO32-)＋c(AsO33-)＝0.100 mol·L－1，c(Na＋)＝0.100 mol·L－1，即c(H3AsO3)＋c(H2AsO3-)＋c(HAsO32-)＋c(AsO33-)= c(Na＋)，此等式为NaH2AsO3的物料守恒，则c(H2AsO3-)、c(H3AsO3)、c(HAsO32-)中，c(H2AsO3-)最大，由图可知：c(H2AsO3-)大于c(H3AsO3)、c(HAsO32-)时，溶液显碱性，即H2AsO3-的水解程度大于电离程度，故c(H3AsO3)＞c(HAsO32-)，所以，c(H2AsO3-)＞c(H3AsO3)＞c(HAsO32-)，B正确；

C．c(Na＋)＝0.200 mol·L－1，c(H3AsO3)＋c(H2AsO3-)＋c(HAsO32-)＋c(AsO33-)＝0.100 mol·L－1，即2[c(H3AsO3)＋c(H2AsO3-)＋c(HAsO32-)＋c(AsO33-)]=c(Na＋)，又因为电荷守恒：c(H2AsO3-)＋2c(HAsO32-)＋3c(AsO33-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，所以，c(H＋)＋c(H2AsO3-)+2c(H3AsO3)＝c(OH－)＋c(AsO33-)，C错误；

D．电荷守恒：c(H2AsO3-)＋2c(HAsO32-)＋3c(AsO33-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，由图可知，pH=12.8时，c(H2AsO3-)=c(AsO33-)，所以，4c(H2AsO3-)＋2c(HAsO32-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，所以，c(H+)+c(Na+)＞4c(H2AsO3-)＋c(HAsO32-)＋c(OH－)，D正确。

答案选BD。