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有机合成在化工医药领域应用广泛,下图是一种新型药物合成路线。 回答下列问题: (...

有机合成在化工医药领域应用广泛,下图是一种新型药物合成路线。

回答下列问题:

(1)A 的系统命名法(CCS)名称为________D 中官能团的名称为________

(2)B→C 的反应类型为________,从反应所得液态有机混合物中提纯 B 的常用方法为________

(3)C→D 的化学方程式为________C D 在下列哪种检测仪上显示出的信号峰是完全相同的_________

A.元素分析仪 b.红外光谱仪 c.核磁共振仪 d.质谱仪

(4)C 的同分异构体 W(不考虑手性异构)可发生银镜反应,且 1 mol W 最多与 2 molNaOH 发生反应,产物之一可被氧化成二元醛,满足上述条件的 W ________种。若 W 的核磁共振氢谱具有四组峰,则其结构简式为________

(5)F G 的关系为(填序号)________

A.碳链异构 b.官能团类别异构 c.顺反异构 d.官能团位置异构

(6)M 的结构简式为________

(7)参照上述合成路线,以为原料制备医药中间体,写出合成路线流程图_________________________________________________________________

 

1,6-己二醇 溴原子、酯基 氧化反应 减压蒸馏(或蒸馏) +CH3CH2OH+H2O a 5 c 或 【解析】 A中的一个羟基和HBr发生取代生成B,B被高锰酸钾氧化为C,C和乙醇发生酯化反应生成D,D经两步反应生成E,E发生碱性水解,然后酸化,生成F,F为顺式结构,在NaNO2和HNO3作用下变为反式结构G,G和M反应生成N,对比G和N的结构可看出,M为。 (1)A为,是二元醇,系统命名法名称为1,6-己二醇,D 为,官能团为溴原子和酯基。 (2)由以上分析可知,B→C 的反应类型为氧化反应,从反应所得液态有机混合物中提纯 B 的常用方法为减压蒸馏(或蒸馏)。 (3)C→D是酯化反应,化学方程式为+CH3CH2OH+H2O。C 和 D 的组成元素相同,所以在元素分析仪上有相同的信号峰,但C和D的官能团不完全相同、不同化学环境的氢原子的个数不同、相对分子质量不同,所以在红外光谱仪、核磁共振仪和质谱仪的信号峰都不完全相同,故选a。 (4)C的分子式为C6H12O2Br,不饱和度为1;它的同分异构体 W可发生银镜反应,说明分子中有醛基; 1 mol W 最多与 2 molNaOH 发生反应,说明分子中有1个酯基,酯基和溴原子都会消耗NaOH;水解产物之一可被氧化成二元醛,说明水解后得到二元醇,且两个羟基都连在链端。则满足上述条件的 W 为HCOOCH2CH2CH2CH2CH2Br、HCOOCH2CH(CH2Br)CH2CH3、HCOOCH2CH(CH3)CH2CH2Br、HCOOCH2CH2CH(CH3)CH2Br、,共5种。若 W 的核磁共振氢谱具有四组峰,则为。 (5)由以上分析可知,F 与 G 的关系为顺反异构,故选c。 (6) 由以上分析可知,M 的结构简式为。 (7) 以和为原料制备, 可以参照题干中D→E的反应,需要先制备卤代烃和含碳氧双键的物质,所以可以是把1-丙醇氧化为丙醛,把2-丙醇转化为2-溴丙烷:;也可以是把2-丙醇氧化为丙酮,把1-丙醇转化为1-溴丙烷:。
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过渡元素参与组成的新型材料有着广泛的用途,回答下列问题。

(1)基态铁原子核外共有________种不同空间运动状态的电子。铁、钴、镍基态原子中,核外未成对电子数最少的原子价层电子轨道表示式(电子排布图)为________

(2)NiOFeO的晶体结构类型与氯化钠的相同,Ni2+Fe2+的离子半径分别为69pm74pm,则熔点NiO________FeO(填”““=”),原因是________

(3)Cr的一种配合物结构如图所示:

阴离子的空间构型为________形。

配离子中,中心离子的配位数为_______N与中心原子形成的化学键称为_______键。

配体H2NCH2CH2NH2(乙二胺)中碳原子的杂化方式是________,分子中三种元素电负性从大到小的顺序为________

(4)一种新型材料的晶胞结构如图1所示,图2是晶胞中SmAs原子的投影位置。

1FO共同占据晶胞的上下底面位置,若两者的比例依次用x1−x代表,则该化合物的化学式表示为________,晶体密度ρ=________g·cm−3(用含x的表达式表示,设阿伏加德罗常数的值为NA)。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标,例如图1中原子1的坐标(),则原子2的坐标为________

 

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低碳经济备受关注,CO2的捕捉、排集、利用成为科学家研究的重要课题。太空舱产生的 CO2用下列反应捕捉,以实现 O2的循环利用。

Sabatier 反应:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)

水电解反应:2H2O(l)2H2(g)+O2(g)

(1)将原料气按 n(CO2) n(H2)=14 置于密闭容器中发生 Sabatier 反应,测得H2O(g)的物质的量分数与温度的关系如图所示(虚线表示平衡曲线)

①该反应的平衡常数 K 随温度升高而________(增大减小”)

②温度过高或过低均不利于该反应的进行,原因是________

③下列措施能提高 CO2 转化效率的是________(填标号)

A. 适当减压

B. 增大催化剂的比表面积

C. 反应器前段加热,后段冷却

D. 提高原料气中 CO2 所占比例

E. 合理控制反应器中气体的流速

(2)将一定量的 CO2(g) CH4(g)通入一恒容密闭容器中发生反应:CO2(g)CH4(g)2CO(g)2H2(g) Δ H =+248 kJ·mol1

为了探究该反应的反应速率与浓度的关系,起始时向恒容密闭容器中通入CO2 CH4 ,使其物质的量浓度均为1.0mol·L1,平衡时,根据相关数据绘制出两条反应速率与浓度关系曲线如图, v c(CH4) v c(CO)。则与 v c (CH4)相对应曲线是图中________(”);该反应达到平衡后,某一时刻降低温度反应重新达到平衡,则此时曲线甲对应的平衡点可能为________(“D”“E”“F”)

(3)用稀氨水喷雾捕集 CO2最终可得产品NH4HCO3。在捕集时,气相中有中间体 NH2COONH4(氨基甲酸铵)生成。现将一定量纯净的氨基甲酸铵置于恒容密闭容器中,分别在不同温度下进行反应:NH2COONH4(s) 2NH3(g)CO2 (g)。实验测得的有关数据见下表( t1 < t2 < t3 )

氨基甲酸铵分解反应是________(放热吸热”)反应。15℃时此反应的化学平衡常数 K ________

(4)一种新的循环利用方案是用 Bosch 反应 CO2(g)+2H2(g) C(s)+2H2O(g)代替 Sabatier 反应。

已知 CO2(g)H2O(g)的生成焓分别为–394 kJ∙mol1 –242 kJ∙mol1 Bosch 反应的Δ H ________kJ∙mol1(生成焓指一定条件下由对应单质生成 1mol 化合物时的反应热)

②一定条件下 Bosch 反应必须在高温下才能启动,原因是________

③该新方案的优点是________

 

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氢化铝锂(LiAlH4)以其优良的还原性能在医药、香料、农药、染料等行业中广泛应用。纯氢化铝锂是一种白色晶状固体,熔点 125℃,加热至 130℃时分解,溶于醚、四氢呋喃,在 120℃以下和干燥的空气中相对稳定,但遇水即爆炸性反应。目前世界上有四种工业生产 LiAlH4的方法,其中施莱兴格(Schlesinger)法和高压合成法最为常见。

. 施莱兴格(Schlesinger)

.高压合成法

请根据题中信息回答以下问题:

(1)Schlesinger 中的反应器需要附加电磁搅拌器,目的是________

(2)Schlesinger 的反应器中发生的化学反应方程式是________

(3)采用 Schlesinger 时需要使用大量高纯度氩气,氩气的作用是________

(4)为了降低成本,在 Schlesinger 工艺中有一种原料可以循环使用,这种原料是________

(5)已知乙醚沸点为 35℃,某工厂准备在蒸发室采用减压蒸发分离出产品,你认为有无必要,请简述理由________

(6)两种工艺均使用过滤器,中学实验室中过滤装置需要的玻璃仪器有________

(7)使用氢化铝锂要注意安全, 少量未反应完的需要分解处理。其中一种处理方法是向其中缓慢加入适量的稀盐酸,待无气体放出后视为处理完全。请写出此过程的化学反应方程式______________________________________

 

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硫代硫酸钠(Na2S2O3),又名大苏打、海波,它是无色透明的单斜晶体,熔点48℃。硫代硫酸钠(Na2S2O3)可作为照相业的定影剂,反应原理为AgBr+2Na2S2O3=Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr

Ⅰ.为了从废定影液中提取 AgNO3,设计如下实验流程。

(1)“沉淀”步骤中生成 Ag2S 沉淀,检验沉淀完全的操作是________

(2)“反应”步骤中会生成淡黄色固体,该反应的化学方程式为________

(3)“过滤 2”的溶液获取 AgNO3晶体的操作是蒸发浓缩、冷却结晶、________________、干燥。

Ⅱ.下图是实验室模拟工业制备 Na2S2O3 的装置图。

依据图示回答下列问题:

(4)装置 A 中盛放亚硫酸钠固体的玻璃仪器名称是________,装置 B 的作用是________

(5)分液漏斗中如直接用 98%的浓硫酸,烧瓶中固体易产生“结块”现象,使反应速率变慢。产生“结块”现象的原因是________

(6)设置 K1导管的目的是为了防止拆除装置时造成空气污染。请简述操作方法________

(7)硫代硫酸钠还可用于除去鞣制皮革时过量的重铬酸盐,将其还原成 Cr3+,理论上处理1mol Cr2O72-需要 Na2S2O3的质量为________

 

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如图是一种新型离子化合物,该物质由两种阳离子和两种阴离子构成,其中有一种 18 电子离子和两种 10 电子离子。WXYZ 均为短周期元素,且均不在同一主族。下列说法不正确的是

A.X W 形成的化合物沸点高于 X 同族元素与 W 形成的化合物

B.Z 的最高价氧化物对应水化物的酸性比 Y 的强

C.Y 气态氢化物的稳定性比 X 的强

D.如图化合物中,存在极性共价键和非极性共价键

 

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