Question

银由于其优良的性能和特性被广泛应用于照相、电子、电气等工业。废定影液中银主要以Na₃Ag(S₂O₃)₂形式存在，实验室用废定影液制备Ag的具体流程如图所示：

注意：“还原”时由于Ag⁺直接与N₂H₄•H₂O反应过于激烈，所以采用加入氨水，使Ag⁺与氨形成[Ag(NH₃)₂]⁺，降低Ag⁺的浓度，从而相应降低Ag⁺的氧化能力，使反应能够平稳进行。

回答下列问题：

（1）“溶银”时产生的气体是__(填物质的名称），得到1mol该气体转移电子为__mol。

（2）N₂H₄•H₂O(水合肼）为无色透明的油状发烟液体，具有强还原性，实验室制备原理为NaClO+2NH₃=N₂H₄•H₂O+NaCl，可能用到的实验装置如图所示：

①本实验中用不到的装置是__(填字母），按气流从左到右的方向，整套装置的连接顺序为__(填仪器接口小写字母）。

②从氧化还原角度分析，上述反应中NaClO表现出的性质为__；加入NaClO溶液时要慢慢滴加，目的是__。

（3）AgNO₃见光或受热易分解。将上述流程中AgNO₃溶液蒸发浓缩可获得AgNO₃固体，实验装置如图所示：

①使用真空泵的目的是__。

②测定AgNO₃固体的纯度(杂质不参与反应）称取2.000g制备的AgNO₃固体，加水溶解，定容到100mL；准确量取25.00mL溶液，酸化后滴入几滴NH₄Fe(SO₄)₂溶液作指示剂，再用0.1000mol•L^-1NH₄SCN标准溶液滴定，消耗NH₄SCN标准溶液的平均体积为29.00mL，则固体中AgNO₃的质量分数为__。

Answer

一氧化氮 3 D ehi(或ih)abc(d) （强）氧化性 水合肼还原性很强，防止NaClO浓度过大将其氧化 使体系形成负压，从而利于水分在较低的温度下蒸发，同时减少AgNO3分解 98.6%

【解析】

根据流程图可知，废定影液中加入Na2S得到Ag2S沉淀，过滤后得到Ag2S，溶银时加入稀硝酸发生反应3Ag2S+ 8HNO3= 6AgNO3+ 2NO↑+3S+ 4H2O，所以得到的气体是NO，向溶液中加入Ag2CO3调节溶液的pH在4~ 5，然后过滤，得到AgNO3溶液，向滤液中加入氨水，得到[Ag(NH3)2]+，然后加入肼发生氧化还原反应4[Ag(NH3)2]++ N2H4•H2O=4Ag+N2↑+8NH3↑+H2O+4H+。

（1）根据流程图，“溶银”过程是Ag2S中加入稀硝酸，Ag2S中的硫为-2价，处于最低价态，具有还原性，硝酸具有氧化性，二者发生氧化还原反应，Ag2S中的硫化合价升高转化为硫单质，稀硝酸自身被还原为NO，氮元素化合价改变3价，故“溶银”过程中产生的气体为一氧化氮NO，得到1mol该气体转移电子为3mol；

（2）①根据制备N2H4∙H2O的反应NaClO+2NH3=N2H4∙H2O+NaCl可知，需要制备氨气，实验室用氯化铵和氢氧化钙固体加入制取氨气，则应选择装置C，根据装置A中分液漏斗中的药品为NaClO，则A装置为制取水合肼的装置，装置E起安全瓶作用，氨气极易溶于水，不能使用装置D，由此得出按气体从左到右的方向，装置的连接顺序为ehi(ih)abc(d)；

②N2H4∙H2O具有强还原性，NaClO具有氧化性，若NaClO溶液加入过快导致过量，可将反应生成的N2H4∙H2O氧化，故慢慢滴加NaClO溶液能防止生成的N2H4∙H2O被氧化；

（3）①根据题干提供信息：AgNO3见光或受热易分解，实验装置中真空泵可以形成负压，有利于水分在较低的温度下蒸发，同时防止AgNO3分解；

②NH4SCN标准溶液的平均体积为29.00mL，则NH4SCN物质的量为0.1000mol∙L−1×0.029L

=2.9×10−3mol，根据物料守恒，结合反应Ag++SCN−=AgSCN↓可知，硝酸银的质量为2.9×10−3mol×170g/mol×=1.972g，所以硝酸银的质量分数为×100%=98.60%。