Question

阿司匹林（）是应用广泛的解热镇痛药，通过乙二醇将阿司匹林连接在高聚物E上，可制得缓释长效阿司匹林，其合成路线如图（部分反应条件已略去）：

已知：CH₃CHO

回答下列问题：

（1）反应①的反应类型是___。

（2）反应②的化学方程式为___。

（3）写出同时满足下列条件的阿司匹林的一种同分异构体的结构简式：___。

Ⅰ.属于芳香族化合物，能与NaHCO₃溶液反应；

Ⅱ.能发生水解反应，酸性条件下水解所得有机物中均含有两种不同化学环境的氢。

（4）写出以为原料制备药物中间体Y()的合成路线流程图___(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

Answer

加成反应 +H2O

【解析】

(1)~(3) 水杨酸与乙酸酐反应得到阿司匹林()与乙酸，则水杨酸的结构简式为，阿司匹林、乙二醇、聚合物E反应得到缓释阿司匹林，结合缓释阿司匹林的结构可知E为，故D为，A发生信息中转化反应转化得到D，可推知A为，则B为，C为，据此回答；

(4) 灵活应用题给信息——CH3CHO

结合逆分析法、把原料、目标产物和中间产物一一联系起来，从而获得合成线路：要合成Y()，可用逆合成分析法知，需要，要得到 ，按题目提供的信息，可由在酸性条件下水解所得，则可通过与HCN在碱性条件下加成所得，而 只要由催化氧化即可得到，只要由与水发生加成反应即可，据此回答；

(1) 由信息可知，反应①是丙酮与HCN在碱性条件下发生的加成反应；

答案为：加成反应；

(2)反应②为转变成的反应，为醇类物质在浓硫酸作用下的消去反应，故化学方程式为+H2O；

答案为：+H2O；

(3) 阿司匹林()有多种同分异构体，同时满足下列条件的阿司匹林的一种同分异构体：条件Ⅰ——属于芳香族化合物，能与NaHCO3溶液反应，说明含有苯环及—COOH，分子内一个9个碳原子，则其余的基团内一共还有2个碳原子，条件Ⅱ——能发生水解反应，则含有酯基，该同分异构体的酸性条件下水解所得有机物中均含有两种不同化学环境的氢，则水解产物之一为对苯二甲酸，另一个水解产物为甲醇，故该同分异构体的结构简式为：；

答案为：；

(4)要以为原料制备药物中间体Y()，可用逆合成分析法知，Y分子可由2分子的发生酯化反应得到， 可由在酸性条件下水解所得，则可灵活应用题目提供的信息或者仿照题目提供的流程图中反应①，通过与HCN在碱性条件下加成所得，那么如何从来制备？只要消除分子内的碳碳双键引入羰基即可——只要借助羟基，也就是与水发生加成反应得到，在铜作催化剂下发生氧化反应就可以得，故反应的合成路线流程图为：；

答案为：。