Question

常温下，用AgNO₃溶液分别滴定浓度均为0.01mol•L^-1的KCl、K₂C₂O₄溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C₂O的水解)。已知K_sp(AgCl)数量级为10^-10。下列叙述不正确的是（    ）

A.K_sp(Ag₂C₂O₄)数量级为10^-11

B.n点表示Ag₂C₂O₄的过饱和溶液

C.向c(Cl^-)=c(C₂O)的混合液中滴入AgNO₃溶液时，先生成AgCl沉淀

D.Ag₂C₂O₄(s)＋2Cl^-(aq)2AgCl(s)＋C₂O(aq)的平衡常数为10^-0.71

Answer

BD

【解析】

若曲线X为AgCl的沉淀溶解平衡曲线，则Ksp(AgCl)=c(Ag+)⋅c(Cl−)=10−4×10−5.75=10−9.75=100.25×10−10，则数量级为10-10，若曲线Y为AgCl的沉淀溶解平衡曲线，则Ksp(AgCl)=c(Ag+)⋅c(Cl−)=10−4×10−2.46=10−6.46=100.54×10−7，则数量级为10-7，又已知Ksp(AgCl)数量级为 10-10，则曲线X为AgCl的沉淀溶解平衡曲线，则曲线Y为Ag2C2O4的沉淀溶解平衡曲线，Ksp(Ag2C2O4)=c2(Ag+)⋅c(C2O42-)=(10−4)2×(10−2.46)=10−10.46，据此分析解答。

A. 由以上分析知，曲线Y为Ag2C2O4的沉淀溶解平衡曲线，Ksp(Ag2C2O4)=c2(Ag+)⋅c(C2O42-)=(10−4)2×(10−2.46)=10−10.46=100.54×10−11，则Ksp(Ag2C2O4)数量级为10-11，故A正确；

B. 曲线Y为Ag2C2O4的沉淀溶解平衡曲线，n点的离子积Qc(Ag2C2O4)＜Ksp(Ag2C2O4)，故为Ag2C2O4的不饱和溶液，故B错误；

C. 根据图象可知，当阴离子浓度相同时，生成AgCl沉淀所需的c(Ag+)小于生成Ag2C2O4沉淀所需的c(Ag+)，故向c(Cl−)=c(C2O42-)的混合液中滴入AgNO3溶液时，先析出氯化银沉淀，故C正确；

D. Ag2C2O4＋2Cl－=2AgCl＋C2O42-的平衡常数，此时溶液中的c(Ag+)相同，故有，故D错误；

故选BD。