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硫及其化合物有许多用途,相关物质的物理常数如下表所示: H2S S8 FeS2 ...

硫及其化合物有许多用途,相关物质的物理常数如下表所示:

 

H2S

S8

FeS2

SO2

SO3

H2SO4

熔点/

−85.5

115.2

>600(分解)

−75.5

16.8

10.3

沸点/

−60.3

444.6

−10.0

45.0

337.0

 

 

回答下列问题:

1)基态Fe原子价层电子的电子排布图(轨道表达式)为__________,基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为_________形。

2)根据价层电子对互斥理论,H2SSO2SO3的气态分子中,中心原子价层电子对数不同于其他分子的是_________

3)图(a)为S8的结构,其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多,主要原因为__________

4)气态三氧化硫以单分子形式存在,其分子的立体构型为_____形,其中共价键的类型有______种;固体三氧化硫中存在如图(b)所示的三聚分子,该分子中S原子的杂化轨道类型为________

5FeS2晶体的晶胞如图(c)所示。晶胞边长为a nmFeS2相对式量为M,阿伏加德罗常数的值为NA,其晶体密度的计算表达式为___________g·cm−3;晶胞中Fe2+位于所形成的正八面体的体心,该正八面体的边长为______nm

 

哑铃(纺锤) H2S S8相对分子质量大,分子间范德华力强 平面三角 2 sp3 【解析】 (1)根据铁、硫的核外电子排布式解答; (2)根据价层电子对互斥理论分析; (3)根据影响分子晶体熔沸点高低的是分子间范德华力判断; (4)根据价层电子对互斥理论分析; (5)根据晶胞结构、结合密度表达式计算。 (1)基态Fe原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,则其价层电子的电子排布图(轨道表达式)为;基态S原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p4,则电子占据最高能级是3p,其电子云轮廓图为哑铃(纺锤)形。 (2)根据价层电子对互斥理论可知H2S、SO2、SO3的气态分子中,中心原子价层电子对数分别是,因此不同其他分子的是H2S。 (3)S8、二氧化硫形成的晶体均是分子晶体,由于S8相对分子质量大,分子间范德华力强,所以其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多; (4)气态三氧化硫以单分子形式存在,根据(2)中分析可知中心原子含有的价层电子对数是3,且不存在孤对电子,所以其分子的立体构型为平面三角形。分子中存在氧硫双键,因此其中共价键的类型有2种,即σ键、π键;固体三氧化硫中存在如图(b)所示的三聚分子,该分子中S原子形成4个共价键,因此其杂化轨道类型为sp3。 (5)根据晶胞结构可知含有铁原子的个数是12×1/4+1=4,硫原子个数是8×1/8+6×1/2=4,晶胞边长为a nm、FeS2相对式量为M,阿伏加德罗常数的值为NA,则其晶体密度的计算表达式为;晶胞中Fe2+位于所形成的正八面体的体心,该正八面体的边长是面对角线的一半,则为nm。
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三氯氢硅(SiHCl3)是制备硅烷、多晶硅的重要原料。回答下列问题:

对于反应2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在323K343KSiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。

343K时反应的平衡转化率α=___%。平衡常数K343K=__(保留2位小数)。

②在343K下:要提高SiHCl3转化率,可采取的措施是__;要缩短反应达到平衡的时间,可采取的措施有______

③比较ab处反应速率大小:va___vb(填大于”“小于等于)。反应速率v=v-v=-kk分别为正、逆向反应速率常数,x为物质的量分数,计算a=___(保留1位小数)。

 

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高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含FeAlMgZnNiSi等元素)制备,工艺如下图所示。回答下列问题:

相关金属离子[c0(Mn+)=0.1 mol·L−1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:

金属离子

Mn2+

Fe2+

Fe3+

Al3+

Mg2+

Zn2+

Ni2+

开始沉淀的pH

8.1

6.3

1.5

3.4

8.9

6.2

6.9

沉淀完全的pH

10.1

8.3

2.8

4.7

10.9

8.2

8.9

 

 

 

1滤渣1”含有S__________________________;写出溶浸中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式____________________________________________________

2氧化中添加适量的MnO2的作用是将________________________

3pH”除铁和铝,溶液的pH范围应调节为_______~6之间。

4除杂1”的目的是除去Zn2+Ni2+滤渣3”的主要成分是______________

5除杂2”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若溶液酸度过高,Mg2+沉淀不完全,原因是_____________________________________________________________________

6)写出沉锰的离子方程式___________________________________________________

7)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNixCoyMnzO2,其中NiCoMn的化合价分别为+2+3+4。当x=y=时,z=___________

 

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K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合铁酸钾)为亮绿色晶体,可用于晒制蓝图。回答下列问题:

1)晒制蓝图时,用K3[Fe(C2O4)3]·3H2O作感光剂,以K3[Fe(CN)6]溶液为显色剂。其光解反应的化学方程式为:2K3[Fe(C2O4)3]2FeC2O4+3K2C2O4+2CO2;显色反应的化学方程式为______________

2)某小组为探究三草酸合铁酸钾的热分解产物,按下图所示装置进行实验。

①通入氮气的目的是________________________________________

②实验中观察到装置BF中澄清石灰水均变浑浊,装置E中固体变为红色,由此判断热分解产物中一定含有______________________

③为防止倒吸,停止实验时应进行的操作是_____________________________

④样品完全分解后,装置A中的残留物含有FeOFe2O3,检验Fe2O3存在的方法是:________________

3)测定三草酸合铁酸钾中铁的含量。

①称量m g样品于锥形瓶中,溶解后加稀H2SO4酸化,用c mol·L-1 KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是___________________________

②向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后,过滤、洗涤,将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化,用c mol·L-1 KMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为________________________________

 

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NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2AKa1=1.1×10−3 Ka2=3.9×10−6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b点为反应终点。下列叙述错误的是(   )

A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关

B.b点的混合溶液pH=7

C.Na+A2−的导电能力之和大于HA

D.c点的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH)

 

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短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,分别可以形成简单离子W2、X、Y3、Z2,下列判断错误的是

A.W Z 在同一主族

B.Y3、 Z2两种离子都能促进水的电离

C.X 元素的单质能跟水剧烈反应

D.W 元素能形成两种氢化物,分子中含有类型完全相同的化学键

 

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