Question

室温下，用0.1000mol•L^-1NaOH溶液滴定20mL0.1000mol•L^-1H₃PO₄溶液，溶液的pH与所加NaOH溶液的体积关系如图所示。下列说法不正确的是（    )

A.H₃PO₄的电离平衡常数K_a1约为10^-2

B.当V(NaOH溶液)=40mL时，c(PO)+c(OH^-)=c(H⁺)+c(H₂PO)+2c(H₃PO₄)

C.当pH=7时，c(Na⁺)=c(H₂PO)+2c(HPO)+3c(PO)

D.当V(NaOH溶液)=20mL时，c(Na⁺)>c(H₂PO)>c(H₃PO₄)>c(HPO)

Answer

D

【解析】

0.1000mol•L-1NaOH溶液滴定20mL0.1000mol•L-1H3PO4溶液，由图像可知，加入NaOH溶液的体积为20mL时，pH=4.7，溶液中的溶质主要为NaH2PO4，加入NaOH溶液的体积为40mL时，pH=9.7，溶液中的溶质主要为Na2HPO4，据此结合三大守恒分析解答问题。

A．根据图像分析可知，未加入NaOH溶液时，H3PO4溶液的pH=1.6，则H3PO4的电离平衡常数，A选项正确；

B．当V(NaOH溶液)=40mL时，溶液中的溶质主要为Na2HPO4，则存在物料守恒c(Na+)=2c(PO)+2c(HPO)+2c(H2PO)+2c(H3PO4)，电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=3c(PO)+2c(HPO)+c(H2PO)+c(OH-)，两式相减有c(PO)+c(OH-)=c(H+)+c(H2PO)+2c(H3PO4)，B选项正确；

C．pH=7时，c(H+)=c(OH-)，又存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=3c(PO)+2c(HPO)+c(H2PO)+c(OH-)，所以c(Na+)=c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)，C选项正确；

D．当V(NaOH溶液)=20mL时，溶液中的溶质为NaH2PO4，pH=4.7，溶液显酸性，则H2PO电离大于水解，因此c(HPO)>c(H3PO4)，D选项错误；

答案选D。