Question

室温下，用NaOH溶液滴定X(NaH₂PO₄或NH₄Cl)的稀溶液，溶液pH与n(NaOH)/n(X)的关系如图所示，已知：pK_a=-lgK_a，H₂PO+PO2HPO。室温时下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（    ）

A.0.1mol·L^-1NH₄Cl溶液中滴加氨水至溶液呈中性：c(Cl^-)=c(NH)>c(NH₃·H₂O)

B.0.1mol·L^-1NaH₂PO₄溶液中滴加NaOH至溶液呈中性：c(Na⁺)>3c(HPO)+3c(PO)

C.0.1mol·L^-1NaH₂PO₄溶液中滴加K₃PO₄至溶液呈中性：c(K⁺)>c(Na⁺)

D.0.1mol·L^-1NaH₂PO₄溶液中滴加氨水至溶液呈中性：c(H₃PO₄)+c(H₂PO)+c(HPO)+c(PO)>2c(NH)+2c(NH₃·H₂O)

Answer

AC

【解析】

溶液中性时，有，当时，溶液呈碱性（pH=9.25）；当时，溶液呈酸性（pH=6.86）。

A．0.1mol·L-1NH4Cl溶液中，由电荷守恒得：，溶液呈中性，即有，故。水解显酸性，电离显碱性，由图像可知，时，即与为1:1时，溶液呈碱性（pH=9.25），故溶液中性时，A正确；

B．0.1mol·L-1NaH2PO4溶液中，由电荷守恒得：c(Na+)+c(H+)=+++c(OH-)，溶液呈中性，即有，故c(Na+)=++，图像可知，当时，即与为1:1时，溶液呈酸性（pH=6.86），若溶液呈中性，的量需要稍大，即有c(Na+)＜3c(HP)+3c(P)，B错误；

C．当NaH2PO4与K3PO4为3:1时，溶液中，由于H2PO+PO2HPO，此时溶液中与为1:1，由图像可知，此时的溶液呈酸性（pH=6.86），若溶液呈中性，K3PO4的量需稍微大一点，故c(K+)>c(Na+)，C正确；

D．当NaH2PO4与氨水为1:2时，由物料守恒得c(H3PO4)+c(H2PO)+c(HPO)+c(PO)=2c(NH)+2c(NH3·H2O) ，由图像可知，所以，故的酸性强于的碱性，那么的酸性更强于的碱性，故为酸性。NaH2PO4与氨水为1:2时，溶质为，所以加的碱需要稍微多一点才能是中性，故c(H3PO4)+c(H2PO)+c(HPO)+c(PO)＜2c(NH)+2c(NH3·H2O)，D错误；

故选AC。