Question

3—丙基—5，6—二羟基异香豆素的一种合成路线如图：

已知：Ⅰ.；

Ⅱ.Ph₃P

Ph为苯基，Bu为CH₃CH₂CH₂CH₂—，t—Bu为(CH₃)₃C—，R₁～R₄为烃基或H

（1）A中含氧官能团的名称为____和___。

（2）E→F的反应类型为__。

（3）D的分子式为C₁₄H₁₈O₄，写出其结构简式：___。

（4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：___(只写一种)。

①能与FeCl₃溶液发生显色反应；

②碱性水解后酸化，两种水解产物分子中均只有2种不同化学环境的氢。

（5）写出以和Ph₃P为原料制备的合成路线流程图___(无机试剂、有机催化剂及溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

Answer

羧基 醚键 消去反应(消除反应) 或

【解析】

结合A的结构简式确定A中含有的官能团；根据E、F分子的结构简式，E→F的反应类型为消去反应；在书写C的一种同分异构体同时满足的条件，确定分子中含有苯环、酚羟基、酯基，如果要是苯环上含有两个取代基时，两种基团是对位关系，若是三个取代基，三个取代基位于相间位置，并且其中两个取代基为CH3COO—，另一个取代基为酚羟基；结合题中的已知信息进行有机合成路线的设计，先观察原料有机物为和Ph3P，目标产物为，然后与氢气发生加成反应生成，在氢氧化钠水溶液中在加热的条件下水解生成，在一定条件下发生催化氧化生成，另外，结合已知条件Ⅱ，与在t-BuOK/t-BuOH的条件下反应生成。

（1）A结构简式为，A中含有的官能团为羧基、醚键；

（2）结合E、F的结构简式，F的分子式比E的分子式少两个氢原子，并且F的结构简式比E的结构简式多一个碳碳双键，所以E→F的反应类型为消去反应；

（3）结合C、E的结构简式以及已知条件Ⅱ，D的结构简式为；

（4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，①能与FeCl3溶液发生显色反应，说明该分子中含有苯环另外还含有酚羟基；②碱性水解后酸化，两种水解产物分子中均只有2种不同化学环境的氢，说明该物质中含有酯的基团，所以满足条件的C的同分异构体为或；

（5）与氢气发生加成反应生成，在氢氧化钠水溶液中在加热的条件下水解生成，在一定条件下发生催化氧化生成，另外，结合已知条件Ⅱ，与在t-BuOK/t-BuOH的条件下反应生成，合成路线为： 。