Question

常温下，用NaOH溶液滴定H₂C₂O₄溶液，溶液中－1g[c(H⁺)／c(H₂C₂O₄)]和－1gc(HC₂O)或－1g[c(H⁺)／c(HC₂O)]和－lgc(C₂O)关系如图所示，下列说法错误的是

A.曲线M表示和的关系

B.滴定过程中，当pH=5时，c(Na⁺)－3c(HC₂O)>0

C.随pH的升高而减小

D.在NaHC₂O₄溶液中c(Na⁺)>(HC₂O)>c(C₂O)>c(H₂C₂O₄)

Answer

BC

【解析】

二元弱酸的电离常数Ka1＞Ka2，斜线M表示表示和的乘积等于10-2，

斜线N表示表示和的乘积等于10-5。

A．H2C2O4为二元弱酸，第一步电离平衡常数大于第二部电离平衡常数，故大于，即＞，则＞，即＜，因此曲线M表示和的关系，A正确；

B．当pH=5时，溶液呈酸性，c（OH-）＜c（H+），c（H+）=10-5mol/L，，则c（HC2O）=c（C2O），根据电荷守恒c（Na+）+c（H+）=c（HC2O）+2c（C2O）+c（OH-），则c(Na+)－3c(HC2O)=c（OH-）-c（H+）＜0，B错误；

C．已知，，，则，与溶液的pH无关，C错误；

D．由上图可知，，则，同理Ka1=10-2，则草酸氢钠的水解平衡常数=Kw/Ka1=10-12，小于Ka1，说明以电离为主，溶液显酸性，则中c(Na+)>(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)，D正确；

故选BC。