Question

有机物I()是一种新型感光高分子化合物，工业合成I的路线如下：

已知：同一个碳原子上连接有2个羟基时，自动脱去一个水分子。请回答下列问题：

(1)有机物C中官能团名称_________。反应①的化学反应类型为______________。

(2)反应④的化学方程式为：_______________________________________________。

(3)反应⑤除生成H外，还生成一种能与碳酸氢钠反应放出气体的有机化合物M，M的结构简式为：_______________________。

(4)X是H的芳香族同分异构体，1molX与足量银氨溶液反应时可得到4molAg。则X共有__________种。写出一种核磁共振氢谱有4组峰的同分异构体的结构简式_____________________。

(5)参照上述合成路线。设计以乙醇和乙炔为原料制备CH₃CH=CHCOOCH=CH₂的流程图。

______________________________________________________________。

Answer

酯基 加成反应 +2NaOH+2NaCl+H2O CH3COOH 10 或 CH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCOOHCH3CH=CHCOOCH=CH2

【解析】

根据反应条件分析合成过程可知，C应为物质B发生加聚反应而生成的产物，则C的结构简式为：，C在NaOH溶液中发生酯的水解，生成D()。由G的结构简式，结合E→F→G的反应条件，可知E为苯的同系物，发生苯环侧链上的取代反应生成F，F在NaOH溶液、加热条件下发生卤代烃的水解，最终得到G，结合已知条件可知，E为，F应为，F水解后苯环侧链上的碳原子连接有2个羟基，脱去一个水分子，生成G，G与(CH3CO)2O发生反应，生成H，结合G、I的结构简式，可知H为。H和D发生酯化反应，生成I。据此进行分析。

(1)根据分析，可知有机物C的结构简式为：，所含官能团为酯基。分析反应①的反应机理，可知乙炔叁键断裂，与A发生加成反应，答案为：酯基；加成反应；

(2)反应④为卤代烃的水解反应，水解后形成两个羟基连在同一个碳原子上，根据已知条件，同一个碳原子上连接有2个羟基时，自动脱去一个水分子。故反应方程式为：+2NaOH+2NaCl+H2O。答案为：+2NaOH+2NaCl+H2O；

(3)根据M能与碳酸氢钠反应放出气体可知M分子中含有羧基，结合反应物G和(CH3CO)2O以及H的结构简式，可知M应为CH3COOH。答案为：CH3COOH；

(4)H的同分异构体X满足：能发生银镜反应，且1molX与足量银氨溶液反应时可得到4molAg，说明X中含有两个醛基，当苯环上只有一个取代基时，取代基只能是-CH(CHO)2，对应结构只有1种；若苯环上有两个取代基时，取代基为-CHO、-CH2CHO，对应的结构有3种；当苯环上有三个取代基时，取代基为：-CH3、-CHO、-CHO。对应的结构有6种，故X的结构共有1+3+6=10种。核磁共振氢谱有4组峰，说明其结构中有4种不同化学环境的氢原子，则符合该条件的X的结构简式为：或。答案为：10；或；

(5)以乙醇和乙炔为原料制备CH3CH=CHCOOCH=CH2的过程中涉及碳链的增长和官能团的转化，结合题中合成路线A→B可知，羧酸和碳碳叁键可发生加成反应生成含碳碳双键的酯，分析目标产物，则可考虑将乙醇转化为CH3CH＝CHCOOH，然后与乙炔发生加成反应得到目标产物。参考题中G→H的转化过程，将乙醇氧化为乙醛，然后与(CH3CO)2O发生反应，可得到CH3CH＝CHCOOH，则合成路线为：CH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCOOHCH3CH=CHCOOCH=CH2；答案为：CH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCOOHCH3CH=CHCOOCH=CH2。