Question

抗倒酯是一种植物生长调节剂，其中间产物G的合成路线如下：

已知：

I. +R₃OOC-CH=CH-COOR₄

II.+R₁OH

(1)烃A的结构简式为___________；C中含氧官能团的名称为_________。

(2)D为反式结构，则D的结构简式为___________。

(3)试剂E的结构简式为__________；D→F的反应类型为___________。

(4)写出F→G的化学方程式___________。

(5)C有多种同分异构体，其中同时满足下列a、b两个条件的C的同分异构体共有______种（不含立体异构）。请写出其中同时满足a、b、c三个条件C的所有同分异构体的结构简式：____________________（不含立体异构）。

a.能发生银镜反应

b.分子呈链状结构，分子中含有酯基和碳碳双键，但不存在结构，其中R₁、R₂分别代表氢或其他基团

c.核磁共振氢谱有两组峰，峰面积之比为1∶1

(6)已知：碳碳双键在加热条件下易被氧气氧化。选用必要的无机试剂补全B→C的合成路线（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）：

→__________________________。

Answer

H2C=CH-CH=CH2 羧基 加成反应 +CH3CH2OH 4 HCOOCH=HCOOH

【解析】

A与溴发生1，4-加成反应生成B，根据B分子式，结合反应产生的C的分子结构，可知A为CH2=CH-CH=CH2，B为BrCH2CH=CHCH2Br，B发生多步反应生成C，对比B、C的结构，B可以先在碱性条件下发生水解反应生成HOCH2CH=CHCH2OH，再与HBr发生加成反应生成HOCH2CH2CHBrCH2OH，继而连续发生氧化反应生成HOOCCH2CHBrCOOH，最后发生消去反应、酸化生成C：HOOCCH=CHCOOH。根据D分子式知，C中两个羧基都发生酯化反应生成D，则D结构简式为CH3CH2OOCCH=CHCOOCH2CH3，D、E发生信息I中的加成反应生成F，根据F结构简式知E为，F发生信息II中的取代反应生成生成G，且G分子中含有六元环结构，可知G为，然后逐一分析解答。

根据上述分析可知：A为CH2=CH-CH=CH2，B为BrCH2CH=CHCH2Br，C为HOOCCH=CHCOOH，D为CH3CH2OOCCH=CHCOOCH2CH3，E为，F为，G为。

(1) 烃A的结构简式CH2=CH-CH=CH2，C为HOOCCH=CHCOOH，根据物质的结构简式可知C中含氧官能团的名称为羧基；

(2) D为CH3CH2OOCCH=CHCOOCH2CH3，D为反式结构，说明碳碳双键连接的相同的原子或原子团在双键的异侧，则D结构简式空间构型为：；

(3) E结构简式为，D为，D与丙酮发生加成反应产生F：，故D→F的反应类型为加成反应；

(4) F为，F在EtONa及HCl存在的条件下发生反应产生G和CH3CH2OH，反应方程式为：+CH3CH2OH；

(5)物质C为HOOCCH=CHCOOH，其同分异构体满足条件：a.能发生银镜反应，说明含有醛基；b.分子呈链状结构，分子中含有酯基和碳碳双键，但不存在结构，其中R1、R2分别代表氢或其他基团，则其可能结构为：HCOO-CH=CH-COOH、、HCOO-CH=CHOOCH、 ，共有四种同分异构体；若还同时满足条件：c.核磁共振氢谱有两组峰，峰面积之比为1∶1，则其可能的结构简式为：HCOO-CH=CHOOCH、 ；

(6) B为BrCH2CH=CHCH2Br，C为HOOCCH=CHCOOH，B发生多步反应生成C，对比B、C的结构，B可以先在加热和碱性条件下发生水解反应生成HOCH2CH=CHCH2OH，然后再与HBr发生加成反应生成HOCH2CH2CHBrCH2OH，继而连续发生氧化反应生成HOOCCH2CHBrCOOH，最后发生消去反应、酸化得到HOOCCH=CHCOOH，故合成路线流程图为：。