Question

目前我国的新冠肺炎防疫工作已取得了阶段性胜利，疫情中心武汉市已于4月8日零时解封。在国家卫生健康委员会发布的《新型冠状病毒肺炎诊疗方案（试行第六版）》中，抗病毒治疗试用药物增加了磷酸氯喹。磷酸氯喹可由氯喹和磷酸在一定条件下制得。氯喹()可由以下路线合成：

回答下列问题：

（1）A的名称为___，G中含氧官能团的名称为___，G→H的反应类型为___。

（2）写出F+J→氯喹的化学反应方程式___。

（3）有机物B与足量H₂加成后的产物为X，试用“*”标出X中的手性碳原子___。

（4）M与H互为同分异构体，符合下列条件的M有___种。其中核磁共振氢谱中显示有7个吸收峰，峰面积比为6：4：4：4：3：1：1，其结构简式为___ (任写一种)。

①含有六元环和－N(C₂H₅)₂②酸性条件下水解产物含乙酸③能发生酯化反应

（5）参照以上合成路线，请设计以1，3－丁二烯和苯为原料合成的合成路线___。

Answer

间氯硝基苯 羰基和酯基 取代 +HCl 19 、或

【解析】

A的分子式为C6H4ClNO2，A与Fe/HCl反应生成B，结合B的结构简式，A的结构简式为；C与NaOH反应后酸化得到D，结合C的结构简式和D的分子式，D的结构简式为；E与POCl3反应生成F，结合F的分子式和E的结构简式，F的结构简式为；乙酰乙酸乙酯与乙醇钠、BrCH2CH2Br反应生成G，G与HN(C2H5)2反应生成H，结合G的分子式以及H的结构简式，G的结构简式为，据此分析作答。

(1) A的结构简式为，氯原子和硝基处于间位，故命名为间氯硝基苯；G的结构简式为，其中含氧官能团为羰基和酯基；G→H的反应，通过对比两者的结构可以发现，—Br被—N(C2H5)2取代，故为取代反应；

(2) F+J→氯喹的反应为取代反应，除了氯喹外还有HCl生成，反应的化学方程式为+HCl；

(3)当碳原子连接的四个原子或原子团不相同时，呈镜像对称，这样的碳原子为手性碳原子，B与足量H2加成后的产物X为，含2个手性碳：；

(4)H的结构简式为，H的不饱和度为2，同时符合①含有六元环和－N(C2H5)2、②酸性条件下水解产物含乙酸、③能发生酯化反应的同分异构体含有的—OH、CH3COO—、—N(C2H5)2，当CH3COO—、—N(C2H5)2位于同一个碳时有3种结构，二者处于对位时有4种结构，处于间位时有6种结构，处于邻位时有6种结构，总共3+4+6+6=19种结构；其中核磁共振氢谱中显示有7个吸收峰，峰面积比为6：4：4：4：3：1：1的有、、；

(5)以1，3－丁二烯和苯为原料合成，对于产物结合上面的合成路线可知，①需要在苯环上引入—NH2，参照A转化为B的过程，先硝化再还原，②1，3－丁二烯不完全加成变为一个双键，两步反应的产物发生类似G→H的取代反应得到目标产物，合成路线为：。