亚铁氰化钠晶体[Na4Fe(CN)6·10H2O，M=484g·mol-1]可用...

亚铁氰化钠晶体[Na4Fe(CN)6·10H2O，M=484g·mol-1]可用作食盐抗结剂。请回答

(1)向Na4Fe(CN)6溶液中滴入FeCl3溶液，出现蓝色沉淀，其离子方程式为______________。

(2)已知：Ag4Fe(CN)6为白色难溶物， Cu2Fe(CN)6为红棕色难溶物。市售亚铁氰化钠常含有Cl-杂质，选用下列试剂设计实验方案进行Cl-检验。

试剂：稀HNO3、稀H2SO4、AgNO3溶液、CuSO4溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液

实验步骤	现象
①取少量样品，加入蒸馏水	②固体完全溶解得无色澄清溶液
③_______	④______
⑤静置，_____	⑥出现白色浑浊

(3)利用铈量法测定亚铁氰化钠晶体纯度的实验如下：称取1.2100g样品，置于500mL仪器a中，加入25mL除氧蒸馏水，加入25mL浓硫酸酸化并冷却，滴加3滴橘红色邻二氮菲(phen)—FeSO4指示剂，用0.1000mo1·L-1的Ce(SO4)2标准溶液滴定，发生反应：Ce4++[Fe(CN)6]4-=Ce3++[Fe(CN)6]3-。当溶液从橘红色变为淡黄色，即为终点。平行滴定3次，标准溶液的平均用量为24.50mL。

①仪器a的名称为_________________。

②“浓硫酸酸化”的实验操作为______________________

③样品纯度为__________________%

4Fe3++3[Fe(CN)6]4-=Fe4[Fe(CN)6]3↓ 加入过量CuSO4溶液出现红棕色沉淀取上层清液，加入过量稀硝酸酸化，然后加入AgNO3溶液锥形瓶沿瓶壁缓缓加入浓硫酸，并不断搅拌 98 【解析】 (2)本实验的目的是检验Clˉ，一般通过氯离子和银离子可以生成不溶于酸的白色沉淀来检验氯离子，但根据题目信息可知Ag4Fe(CN)6为白色难溶物，会干扰氯离子的检验，所以需要先将[Fe(CN)6]4ˉ除去，根据提供的试剂，可以用过量的硫酸铜将[Fe(CN)6]4ˉ沉淀除去，然后取上层清液检验是否含有氯离子。 (1)该蓝色沉淀应为Fe4[Fe(CN)6]3，根据电荷守恒可得离子方程式为4Fe3++3[Fe(CN)6]4ˉ=Fe4[Fe(CN)6]3↓； (2)根据分析可知需要先用过量硫酸铜将[Fe(CN)6]4ˉ除去，所以步骤③为加入过量CuSO4溶液；现象④为出现红棕色沉淀；之后取上层清液用酸化的硝酸银检验氯离子，所以步骤⑤为静置，取上层清液，加入过量稀硝酸酸化，然后加入AgNO3溶液； (3)①滴定时待测液放在锥形瓶中，所以仪器a为锥形瓶； ②浓硫酸稀释时会放热，为了防止暴沸，浓硫酸酸化时需要沿瓶壁缓缓加入浓硫酸，并不断搅拌； ③标准溶液的平均用量为24.50mL，浓度为0.1000mo1·L-1，根据发生的离子方程式可知n{[Fe(CN)6]4-}=n(Ce4+)=0.0245L×0.1000mo1·L-1=0.00245mol，所以样品的纯度为=98%。

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考点分析：

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