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苯丁酸氮芥(Ⅰ)是氮芥类抗癌药的代表物,其合成路线如下: 请回答: (1)反应①...

苯丁酸氮芥(Ⅰ)是氮芥类抗癌药的代表物,其合成路线如下:

请回答:

(1)反应①所需的试剂和条件为_____________B中官能团的名称为_________

(2)C的结构简式为_________________的名称为_________________

(3)满足下列条件的F的同分异构体有__________(不考虑立体异构)

a.属于芳香族化合物;

b.F具有相同的官能团;

c.核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为6:2:2:2:1

(4)⑤中步骤的反应类型为_________

(5)F→G的化学方程式为___________

(6)设计由苯和制备的合成路线___________(无机试剂任选)

 

浓硫酸,浓硝酸;55~60℃ 硝基 环氧乙烷 6 还原反应 +CH3OH+H2O 【解析】 根据题中合成路线,A为苯,苯发生硝化反应生成的B为硝基苯,硝基苯被还原得到的C为,C发生取代反应生成D,D与丁二酸酐反应得E,E发生取代反应和还原反应得F,F与甲醇发生酯化反应生成的G为,G和环氧乙烷发生开环反应得H,H发生羟基的取代反应后再将酯基水解反得I。 (1)反应①为苯的硝化反应,试剂和条件为浓硫酸,浓硝酸;55~60℃;B的官能团名称为硝基; (2)根据分析可知C为;的名称为环氧乙烷; (3)F为,其同分异构体满足: a.属于芳香族化合物,说明含有苯环; b.与F具有相同的官能团,即含有氨基、羧基; c.核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为6:2:2:2:1,说明结构对称,苯环上有两个处于对位的取代基,则符合条件的结构有:、、、、、,共有6种; (4)E到F第i步反应是利用HCl进行取代生成氨基,第ii步反应中E去氧加氢生成F,所以为还原反应; (5)F和甲醇发生酯化反应生成G,化学方程式为+CH3OH+H2O; (6)苯和发生类似题中步骤④的反应得,发生还原反应得,在浓硫酸的作用下发生分子内脱水得到,合成路线为 。
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CuZn及其化合物在生产、生活中有着重要作用。请回答:

(1)CuZn在周期表中________区,焰色反应时Cu4s电子会跃迁至4p轨道,写出Cu的激发态电子排布式___________

(2)分别向CuSO4MgSO4溶液加氨水至过量,前者为深蓝色溶液,后者为白色沉淀。

NH3Cu2+形成配合物的能力大于Mg2+的原因为_________________

②溶液中的水存在H3O+等微粒形式,可看作是H3O+H2O通过氢键形成的离子,则的结构式为___________

(3)Zn的某种化合物M是很好的补锌剂,结构式如图:

1 mol M含有的σ键的数目为___________

②常见含氮的配体有 H2NCH2 COOˉNH3等,NH3的分子空间构型为____________的中心氮原子杂化方式为__________

M在人体内吸收率高的原因可能是锌形成配合物后,电荷__________(变多”“变少不变”),可在消化道内维持良好的稳定性。

(4)卤化锌的熔点如表:

卤化锌/ ZnX2

ZnF2

ZnCl2

ZnBr2

熔点/℃

872

283

394

 

ZnX2熔点如表变化的原因是____________________

(5)Zn的某种硫化物的晶胞如图所示。已知S2-Zn2+的半径分别为r1 pmr2 pm,且S2-Zn2+相切,NA为阿伏加德罗常数的值。则该晶体的密度为________g·cm-3(写计算表达式)

 

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近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此,将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。请回答:

(1)如图表示在CuO存在下HCl催化氧化的反应过程,则总反应的化学方程为______

(2)研究HCl催化氧化反应中温度、等因素对HCl转化率的影响,得到如下实验结果:

①利用Na2S2O3溶液和KI溶液测定反应生成Cl2的物质的量,若消耗V1mLc1mol·L-1Na2S2O3溶液,则生成Cl2____________mol(已知2S2O+I2=S4O+2I-)

表示催化剂的质量与HCl(g)流速之比,是衡量反应气体与催化剂接触情况的物理量。当=4=50g·min·mol-1时,每分钟流经1g催化剂的气体体积为_____L(折算为标准状况下)

③在420℃=3=200g·min·mol-1条件下,α(HCl)33.3%,则O2的反应速率为_______mol·g-1·min-1

④比较在下列两种反应条件下O2的反应速率:v_______v(”“=””)

Ⅰ.410℃=3=350g·min·mol-1

Ⅱ.390℃=4=350g·min·mol-1

(3)101.325kPa时,以含N2HClO2的混合气体测定不同温度下HCl催化氧化反应中HCl的平衡转化率,得到如图结果

360℃时反应的平衡常数K360400℃时反应的平衡常数K400之间的关系是K360_________K400(”“=””)

②一定温度下随着的增大,HCl的平衡转化率_______(增大”“减小不变”),原因为___________________

 

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亚铁氰化钠晶体[Na4Fe(CN)6·10H2OM=484g·mol-1]可用作食盐抗结剂。请回答

(1)Na4Fe(CN)6溶液中滴入FeCl3溶液,出现蓝色沉淀,其离子方程式为______________

(2)已知:Ag4Fe(CN)6为白色难溶物, Cu2Fe(CN)6为红棕色难溶物。市售亚铁氰化钠常含有Cl-杂质,选用下列试剂设计实验方案进行Cl-检验。

试剂:稀HNO3、稀H2SO4AgNO3溶液、CuSO4溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液

实验步骤

现象

①取少量样品,加入蒸馏水

②固体完全溶解得无色澄清溶液

_______

______

⑤静置,_____

⑥出现白色浑浊

 

(3)利用铈量法测定亚铁氰化钠晶体纯度的实验如下:称取1.2100g样品,置于500mL仪器a中,加入25mL除氧蒸馏水,加入25mL浓硫酸酸化并冷却,滴加3滴橘红色邻二氮菲(phen)—FeSO4指示剂,用0.1000mo1·L-1Ce(SO4)2标准溶液滴定,发生反应:Ce4++[Fe(CN)6]4-=Ce3++[Fe(CN)6]3-。当溶液从橘红色变为淡黄色,即为终点。平行滴定3次,标准溶液的平均用量为24.50mL

①仪器a的名称为_________________

浓硫酸酸化的实验操作为______________________

③样品纯度为__________________%

 

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“NaH2PO2还原法制备高纯度氢碘酸和亚磷酸钠(Na2HPO3)的工业流程如图。

请回答:

(1)“合成过程,主要氧化产物为亚磷酸(H3PO3),相应的化学方程式为______________

(2)“除铅过程,FeS除去微量Pb2+的离子方程式为_____________

(3)“减压蒸馏过程,I-回收率为95%,则剩余固体的主要成分为___________(填化学式)

(4)“pH=11”的作用为__________

(5)工业上常用电解Na2HPO3溶液制备亚磷酸,其装置示意图:

a为电源______(正极负极”)

B膜应选择___________(阴离子”“质子阳离子”)交换膜。

③阳极的电极反应式为____________

 

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室温时,向20.0 mL 0.10 mol·L-1的两种酸HAHB中分别滴加0.10 mol·L-1 NaOH溶液,其pH变化分别对应图中的。下列说法错误的是

A.NaA溶液中滴加HB可产生HA

B.a点时,溶液中存在:c(A-)c(Na+)c(HA)

C.滴加NaOH溶液至pH=7时,两种溶液中c(A-)=c(B-)

D.滴加20.0 mL NaOH溶液时,水的电离程度:

 

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