Question

化合物G是一类用于合成除草剂的中间体，其合成路线流程图如图：

（1）C中的含氧官能团名称为___和___。

（2）B→C的反应类型为___。

（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式[已知：烯醇(—C=C—OH)结构不稳定]___

①苯环上连有－CF₃，苯环上一氯代物只有一种；

②能使溴的四氯化碳溶液褪色，能发生银镜反应；

③分子中有4种不同化学环境的氢；

（4）E的分子式为C₁₁H₈NO₃F₃，写出E的结构简式：___。

（5）请写出以、、和硝酸胍为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。___。

Answer

醚键 酯基 取代反应 或或或

【解析】

物质A间苯二酚与经过加成反应、消去反应和取代反应得到物质B，B中－OH上的H原子被(CH3)2SO4中的－CH3取代了生成物质C，C在浓硫酸、硝酸胍的作用下反应生成物质D，根据E的分子式，D中的硝基在Fe、NH4Cl条件下被还原为氨基，生成的E为，E与发生取代反应生成F，最后F与发生取代反应生成了G。

（1）根据C的结构简式可知C中的含氧官能团名称为酯基、醚键。

（2）对比B和C的结构简式可知，B中－OH上的H原子被(CH3)2SO4中的－CH3取代了，故答案为取代反应。

（3）苯环上连有－CF3，则结构为，苯环上一氯代物只有一种，则结构应该对称性比较好，既能使溴水褪色又能发生银镜反应，说明有醛基和碳碳双键或碳碳三键，与C物质对照，发现除了外，分子中应该还有4个C原子和3个O原子，还有三个不饱和度，如果是一个醛基和一个碳碳三键，另外连两个羟基；如果是一个醛基，两个碳碳双键，则碳原子大于4个，不可能，应该是两个醛基和一个碳碳双键，且要对称排布，则碳碳双键与－CF3基团处于对位，还有一个O原子也处在对称轴上；结合分子中只有4种不同化学环境的氢，不难得出其结构为 或或 或等。

（4）根据F进行逆推，可知是D中的硝基在Fe、NH4Cl条件下被还原为氨基，生成E，故答案为。

（5）结合原料，分析要合成的物质，要将酚羟基部分成环，利用A→B的信息即可，再利用C→D的信息可以完成对位上硝基，利用D→E的信息，完成硝基还原为氨基，再进行酰基化反应和加成反应得目标产物，合成路线为：。