配合物[Cu(CH3CN)4]BF4[四氟硼酸四(乙腈)合铜(I)]是有机合成中...

配合物[Cu(CH3CN)4]BF4[四氟硼酸四(乙腈)合铜(I)]是有机合成中常见催化剂。

（1）Cu+的基态核外电子排布式为___。

（2）BF的空间构型为___，与其互为等电子体的阴离子是___。

（3）C、N、B三种元素的电负性由小到大的顺序为___。

（4）[Cu(CH3CN)4]+中配位原子为___。

（5）Cu3N的晶胞结构如图所示，则N3-的配位数为___。

[Ar]3d10 正四面体 PO、SO、ClO B＜C＜N N 6 【解析】 (1) Cu原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d104s1，可推出Cu+的核外电子排布； (2)价电子数和原子数一样的是等电子体； (3)同周期元素从左到右，电负性逐渐增强； (4)配体中配位原子含有孤对电子。 (1)Cu原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d104s1，4s能级失去1个电子形成Cu+，Cu+基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10，即[Ar]3d10； (2) BF的中心原子孤对电子数为：，价层电子数为：4+0=4，空间构型为正四面体；价电子数和原子数一样的是等电子体，则与BF互为等电子体的阴离子是：PO、SO、ClO； (3)同周期元素从左到右，电负性逐渐增强，则电负性由小到大的顺序：B＜C＜N； (4) 配体中配位原子含有孤对电子，[Cu(CH3CN)4]+中配位原子为N； (5)根据Cu3N的晶胞结构，小球个数，大球个数，所以小球表示Cu原子、大球表示N原子，N3-的配位数=3×2=6。

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考点分析：

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硫化氢的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题。由硫化氢获得硫单质有多种方法。

(1)已知：H2S(g)+H2SO4(aq)=S(s)+SO2(g)+2H2O(l) ΔH1=61kJ·mol-1

SO2(g)+I2(g)+2H2O(l)=2HI(aq)+H2SO4(aq) ΔH2=－151kJ·mol-1

2HI(aq)=H2(g)+I2(g) ΔH3=110kJ·mol-1

则硫化氢气体分解为氢气和固体硫的热化学方程式为___。

(2)K2CO3溶液吸收H2S的反应为K2CO3+H2SKHS+KHCO3，该反应的平衡常数的对数值为lgK=___

(已知：H2CO3lgK1=－6.4，lgK2=－10.3；H2SlgKl=－7.0，lgK2=－19.0)。

(3)工业上采用图1所示装置电解K4[Fe(CN)6]和KHCO3混合溶液一段时间，然后停止电解，通入H2S，利用生成的K3[Fe(CN)6]将H2S转化为S，自身转化为K4[Fe(CN)6]。

①电解时，阳极的电极反应式为___。

②通入H2S过程中，伴有CO转化为HCO。通H2S发生反应的离子反应方程式为___。

(4)将含H2S尾气的空气按一定流速通入酸性FeCl3溶液中，可实现含H2S尾气的空气脱硫。在FeCl3溶液吸收H2S的过程中，溶液中的n(Fe3+)及被吸收的n(H2S)随时间t的变化如图2所示。t1时刻后，溶液中n(Fe3+)保持微量减少至基本不变，其原因是___。

(5)H2S溶液中H2S、HS-，S2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图3所示，H2S的电离平衡常数Ka1=___。写出pH由12.0变为16.0时发生的主要的离子方程式：___。

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某科研小组采用电解锰粉（主要成分为Mn和少量含Fe、Ni、Pb、P、Si等元素的单质或其化合物）为原料制备高纯氯化锰。

已知：①Mn是一种比Fe活泼的金属。

②H2S气体具有较强的还原性，如：H2S+H2O2=S↓+2H2O。

③相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH（开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0mol·L-1计算）

	Fe3+	Fe2+	Mn2+	Ni2+	Pb2+
开始沉淀的pH	1.1	5.8	8.6	6.7	8.0
沉淀完全的pH	3.2	8.8	10.1	9.2	8.8

（1）酸溶时盐酸要缓慢滴加的原因是___。

（2）加入MnCO3固体时发生反应的离子方程式为___。MnCO3固体也可用下列物质代替___。（填写编号）

A.MnO B.MnSO4 C.Mn(OH)2 D.MnCl2

（3）通入H2S气体可使Pb2+、Ni2+生成硫化物沉淀，如：H2S(aq)+Pb2+(aq)PbS(s)+2H+(aq)，该反应的平衡常数K=___[用Ka1(H2S)、Ka2(H2S)及Ksp(PbS)表示]。

（4）煮沸的目的是___。

（5）已知MnCl2·4H2O在106℃时失去一分子结晶水，198℃失去全部结晶水。请补充完整由煮沸后的滤液获得高纯（>99.99%）MnCl2·4H2O晶体（MnCl2的溶解度曲线如图所示）的实验方案：将煮沸后的滤液冷却至室温，___（实验中须使用的试剂是：30%H2O2）。

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工业生产中常常需要对混合气体中的NOx含量进行测定，其中一种方法的操作如下：①将200L气样通入酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化为NO，加水稀释至100.00mL；②微微加热，除去过量的H2O2；③量取20.00mL该溶液，加入20mL8.000×10-2mol·L-1FeSO4溶液（过量），充分反应；④用5.000×10-3mol·L-1K2Cr2O7溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗20.00mL。