Question

向7.5mL0.03mol•L^-1的H₃PO₄溶液中，逐滴加入相同浓度的NaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液体积关系如图所示，已知K_a1>K_a2>K_a3，下列说法错误的是

A.H₃PO₄第一级电离平衡常数K_a1的数量级为10^-3

B.水的电离程度：b<c

C.b点溶液中离子浓度：c(Na⁺)>c()>c()>c()>c(H⁺)>c(OH^-)

D.c点溶液中：2c(H₃PO₄)+c()+c(H⁺)=c(OH^-)+c()

Answer

C

【解析】

A．据图可知未滴加NaOH溶液时，0.03mol/L的pH=2，此时主要以H3PO4+H+为主，则该溶液中c(H+)= c()=10-2mol/L，Ka1==5×10-3，故A正确；

B．根据滴加的NaOH溶液的量可知，b点溶质为NaH2PO4，此时溶液显酸性，说明的电离程度大于水解程度，所以水的电离受到抑制，c点溶质为Na2HPO4，此时溶液显碱性，说明的水解程度大于电离程度，水的电离受到促进，所以水的电离程度bc()，故C错误；

D．c点溶质为Na2HPO4，根据电荷守恒有c(H+)+ c(Na+)= c(OH-)+3c()+2c()+c()，根据物料守恒有c(Na+)= 2c()+2c()+2c()+2c(H3PO4)，二式联立可得2c(H3PO4)+c()+c(H+)=c(OH-)+c()，故D正确；

故答案为C。