Question

化合物 H 是合成抗胆碱药的一种中间体，合成路线如下 ：

已知：

回答下列问题 ：

(1)化合物 A 的结构简式是_______， E→F 的反应类型是______。

(2)可证明 G 已经完全转化为 H 的物质是_______(填代号）。

a.    溴水    b. 酸性 KMnO₄    溶液    c.    四氯化碳    d.    钠

(3)D→E的化学方程式为________。

(4)写出符合下列条件的 E 的 3 种同分异构体的结构简式_______。

①含氧官能团与 E 不同；②与NaOH 溶液完全反应时， 二者的物质的量之比为 1: 1；③苯环上有两种不同化学环境的氢，取代基上共有三种不同化学环境的氢。

(5)写出以环己烯和乙醇为原料合成的合成路线 ( 其它试剂任选）__________。

Answer

取代反应 d +C2H5OH +H2O 、、

【解析】

根据C的结构为，由转化关系，逆推B为，A为，由上述关系C在酸性条件下水解生成D，则D的结构简式为，D与C2H5OH在浓H2SO4及加热条件下发生酯化反应生成E，E的分子式为C10H12O2，则E的结构简式为，HCOOC2H5与E发生题中已知所给的反应，则F的结构简式为，F在催化剂作用下与H2反应，生成G，则G的结构简式为，G在一定条件下生成H，H的结构简式为，则G在一定条件下发生消去反应生成H，据此解答。

由上面分析可知：

（1）化合物 A 的结构简式是，HCOOC2H5与E发生题中已知所给的反应，生成F，反应类型为取代反应；答案为，取代反应。

（2）因为G的结构简式为，G中含有醇羟基，G 完全转化为H，H的结构简式为，H中不再含醇羟基，可用金属钠检验，若不与金属钠反应，不产生气体，则G 完全转化为H；答案为d。

（3）D与C2H5OH发生酯化反应生成E，则化学方程式为+C2H5OH+H2O；答案为+C2H5OH+H2O。

（4）E的分子式为C10H12O2，结构简式为，含有酯基，根据题目要求，它的同分异构体不含酯基，能与NaOH 溶液完全反应时，二者的物质的量之比为1: 1，则可判定该结构中有一个酚羟基或一个羧基，还要满足苯环上有两种不同化学环境的氢，取代基上共有三种不同化学环境的氢，则先确定一个苯环和一个羧基，还有3个碳原子作一个取代基，为满足苯环上有两种不同化学环境的氢，二个取代基只能处于对位，羧基上已经有一种氢，满足取代基上共有三种不同化学环境的氢，另一个3个碳原子取代基还有2种氢，符合要求的结构简式为，同理若是苯环和酚羟基，酚羟基与另一个取代基也处于对位，才能满足苯环上有两种不同化学环境的氢，酚羟基上已经有一种氢，另一个取代基(C4H7O)还应有2种氢，符合要求结构简式可写为和；答案为，，。

（6）由环己烯和乙醇为原料合成，环己烯是六元环，而目标物为五元环，必须开环，环己烯断键开环用KMnO4即可，被KMnO4氧化成二元羧酸，再与乙醇发生酯化反应，生成的酯根据题目的信息，发生如已知的反应即可合成目标产物，因而合成线路为；答案为。