某抗肿瘤药物的有效成分为E,其一种合成路线如图:
回答下列问题:
(1)质谱图显示有机物A的最大质荷比为___。
(2)E分子中官能团的名称是___;A→B的反应类型包括中和反应和___。
(3)常温下,E不能与下列试剂反应的是___(填字母)。
a.H2 b.FeCl3溶液 c.溴水 d.NaHCO3
(4)在冰水浴条件下,E与乙酸酐[(CH3CO)2O]反应生成一种香料M,1个M分子中含2个酯基。由E合成M的化学方程式为___。
(5)T是C的同系物,T的相对分子质量比C多28,则T的同分异构体中,满足下列条件的同分异构体有___种(不考虑立体异构)。
①属于芳香族化合物②既能发生水解反应又能发生银镜反应
其中核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为1:1:2:6的T的所有可能结构为___。
(6)已知:RBrRMgBr。设计由环己烯和乙醛制备化合物的合成路线___(无机试剂和某些有机试剂任选)。
碳是地球上组成生命的最基本元素之一,与其他元素结合成不计其数的无机物和有机化合物,构成了丰富多彩的世界。碳及其化合物在研究和生产中有许多重要用途。回答下列问题:
(1)冠醚是由多个二元醇分子之间失水形成的环状化合物。X、Y、Z是常见的三种冠醚,其结构如图所示。它们能与碱金属离子作用,并且随着环的大小不同而与不同金属离子作用。
①Li+与X的空腔大小相近,恰好能进入到X的环内,且与氧原子的一对孤电子对作用形成稳定结构W(如图)。基态碳原子核外有___种运动状态不同的电子,其外围电子轨道表示式为___。W中Li+与孤对电子之间的作用属于___(填标号)。
A.离子键 B.共价键 C.氢键 D.配位键 E.以上都不是
②冠醚Y能与K+形成稳定结构,但不能与Li+形成稳定结构,理由是___。
③冠醚分子中氧的杂化轨道的空间构型是___,C—O—C的键角___(填“>”“<”或“=”)109°28′。
(2)碳的一种同素异形体——石墨,其晶体结构及晶胞如图1、图2所示。则石墨晶胞含碳原子个数为___个。已知石墨的密度为ρg·cm-3,C—C键键长为rcm,阿伏加德罗常数的值为NA,计算石墨晶体的层间距d为___cm。
(3)碳的另一种同素异形体——金刚石,其晶胞如图3所示。已知金属钠的晶胞(体心立方堆积)沿其体对角线垂直在纸平面上的投影图如图A所示,则金刚石晶胞沿其体对角线垂直在纸平面上的投影图应该是图___ (从A~D图中选填)。
甲酸在有机化工中有广泛的用途,工业上可有多种途径来制备甲酸。回答下列问题:
(1)利用光催化制甲酸原理如图所示。
该装置能量转化方式为___。
(2)另一种以Ru化合物为催化剂,用H2和CO2制取甲酸的反应机理如下:
第一步:Ru(OH)2+2H2⇌RuH2+2H2O 快速平衡
第二步:RuH2+2CO2→Ru(OOCH)2 慢反应(近似认为不影响第一步反应的平衡)
第三步:Ru(OOCH)2+2H2O→2HCOOH+Ru(OH)2 快反应
下列表述正确的是___ (填序号)。
A.平衡时v(第一步的逆反应)>v(第二步反应)
B.反应的中间产物只有Ru(OOCH)2
C.第二步反应中RuH2与CO2的碰撞仅部分有效
D.第三步反应的活化能较低
(3)CO2加氢也可制备甲酸(HCOOH)。
①工业上利用甲酸的能量关系转换图如图:
反应CO2(g)+H2(g) ⇌ HCOOH(g)的焓变△H=___kJ·mol-1。
②温度为T1℃时,将等物质的量的CO2和H2充入体积为1L的密闭容器中发生反应:CO2(g)+H2(g) ⇌ HCOOH(g) K=2
实验测得:v正=k正c(CO2)·c(H2),v逆=k逆c(HCOOH),k正、k逆为速率常数。T1℃时,k逆=___(以k正表示)。
③当温度改变为T2℃时,k正=1.9k逆,则T2℃时平衡压强___T1℃时平衡压强(填“>”“<”或“=”),理由是___。
(4)甲酸是唯一能和烯烃发生加成反应的羧酸,目前,科学家正在研究一种以乙烯作为还原剂的脱硝(NO)原理,其脱硝机理示意图如图1,脱硝率与温度、负载率(分子筛中催化剂的质量分数)的关系如图2所示。
①写出该脱硝原理总反应的化学方程式:___。
②为达到最佳脱硝效果,应采取的条件是___。
(5)T℃,甲酸与醋酸钠溶液反应:HCOOH+CH3COO- ⇌HCOO-+CH3COOH,该反应的平衡常数为12.5,则该温度下醋酸的电离常数Ka(CH3COOH)=___(T℃时甲酸的电离常数为2×10-4)。
高锰酸钾是锰的重要化合物和常用的氧化剂。如图是在实验室中制备KMnO4晶体的流程:
回答下列问题:
(1)在实验流程中,操作①和②均需在坩埚中进行,根据实验实际应选择___(填序号)。
a.铁坩埚 b.石英坩埚 c.瓷坩埚 d.氧化铝坩埚
(2)“熔融物”中KClO3应过量的原因除了提高MnO2利用率外,还有_______。
(3)操作④是使K2MnO4转化为KMnO4和MnO2,该转化过程中发生反应的离子方程式为___。若溶液碱性过强,则又会转化为,同时产生无色气体,该转化过程中发生反应的离子方程式为___。
(4)还可采用电解K2MnO4溶液(绿色)的方法制备KMnO4(装置如图所示)。
①电解过程中右侧石墨电极的电极反应式为________。
②随着电解的进行,溶液逐渐由绿色变为紫色。但若电解时间过长,溶液颜色又会转变成绿色,可能原因是________。
③为避免该现象,请提出改进装置的措施:________。
丙烯酸甲酯(CH2=CH—COOCH3)是一种重要的有机合成中间体,沸点为80.5℃。某实验小组制取丙烯酸甲酯的装置如图所示:
回答下列问题:
I.丙烯酸甲酯的制备与提纯
步骤1:将10.0g丙烯酸、6.0g甲醇和2mL浓硫酸放置于三颈烧瓶中,连接好冷凝管,用搅拌棒搅拌,水浴加热。
步骤2:充分反应后,冷却,向混合液中加入5%Na2CO3溶液洗至中性,分离出有机相。
步骤3:有机相经无水Na2SO4干燥、过滤、蒸馏,得丙烯酸甲酯。
(1)步骤1装置如图1所示(加热和夹持装置已略去)。三颈烧瓶中进行的可逆反应化学方程式为___,本实验中最容易产生的副产物的结构简式为___。
(2)仪器b的作用为___。
(3)混合液用5%Na2CO3溶液洗涤的目的是___。
(4)实验室配制100g5%Na2CO3溶液需用到的玻璃仪器是___。
(5)关于产品的蒸馏操作(夹持装置未画出)如图2所示。将步骤3(蒸馏)的操作补齐:安装蒸馏装置,加入待蒸馏的物质和沸石,___,弃去前馏分,收集80.5℃的馏分。
II.丙烯酸甲酯含量的测定
步骤1:将油状物质提纯后平均分成5份,取出1份置于锥形瓶中,加入2.5mol·L-1的KOH溶液10.00mL,加热使之完全水解。
步骤2:用酚酞作指示剂,向冷却后的溶液中滴加0.5mol·L-1的HCl溶液,中和过量的KOH,滴到终点时共消耗盐酸20.00mL。
(6)本次酯化反应丙烯酸的转化率为___。
常温时,浓度均为1mol·L-1的CH3NH2和NH2OH两种碱溶液,起始时的体积都为10mL。分别向两溶液中加水进行稀释,所得曲线如图所示(V表示溶液的体积),pOH=-lg[c(OH-)]。下列说法正确的是( )
A.当两溶液均稀释至lg=5时,溶液中水的电离程度:NH2OH<CH3NH2
B.常温下,用盐酸滴定NH2OH时,可用酚酞作指示剂
C.CH3NH3Cl溶液中存在关系:2c(H+)+c(CH3NH)=c(CH3NH2)+2c(OH-)+c(Cl-)
D.等浓度的CH3NH3Cl和NH3OHCl的混合溶液中离子浓度大小关系为:c(NH3OH+)>c(CH3NH+)