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某抗肿瘤药物的有效成分为E,其一种合成路线如图: 回答下列问题: (1)质谱图显...

某抗肿瘤药物的有效成分为E,其一种合成路线如图:

回答下列问题:

(1)质谱图显示有机物A的最大质荷比为___

(2)E分子中官能团的名称是___A→B的反应类型包括中和反应和___

(3)常温下,E不能与下列试剂反应的是___(填字母)

a.H2     b.FeCl3溶液      c.溴水     d.NaHCO3

(4)在冰水浴条件下,E与乙酸酐[(CH3CO)2O]反应生成一种香料M1M分子中含2个酯基。由E合成M的化学方程式为___

(5)TC的同系物,T的相对分子质量比C28,则T的同分异构体中,满足下列条件的同分异构体有___(不考虑立体异构)

①属于芳香族化合物②既能发生水解反应又能发生银镜反应

其中核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为1126T的所有可能结构为___

(6)已知:RBrRMgBr。设计由环己烯和乙醛制备化合物的合成路线___(无机试剂和某些有机试剂任选)

 

94 碳碳双键,羟基 加成反应 ad +2+2CH3COOH 14 、 【解析】 根据流程图,物质结构转化关系以及分子式,A与氢氧化钠溶液发生酸碱中和反应,同时与HCHO发生加成反应生成B,B的结构简式为,B在铜作催化剂被氧气氧化后进行酸化生成C,结合C的分子式,C的结构简式为,C与在醛基上发生加成反应生成D,D发生水解生成E,据此分析解答。 (1)质荷比是指带电离子的质量与所带电荷之比值,质谱分析中,最大质荷比的分子峰就是原始分子对应的相对分子质量,则质谱图显示有机物A的最大质荷比为A的相对分子质量即为94。 (2)根据E的结构简式,分子中官能团的名称是碳碳双键和羟基;A→B 为A与氢氧化钠溶液发生酸碱中和反应,同时与HCHO发生加成反应生成B; (3)E的分子结构中含有碳碳双键、酚羟基和醇羟基; a.E的分子结构中含有碳碳双键与苯环,在一定条件下可与氢气发生加成,在常温下不反应,故a符合题意; b.E的分子结构中含有酚羟基,常温下可与FeCl3溶液发生显色反应,故b不符合题意; c.E的分子结构中含有碳碳双键,常温下可以与溴水发生加成反应,故c不符合题意; d.E的分子结构中含有酚羟基,具有弱酸性,可以与碱反应,但酸性比碳酸弱,不能与NaHCO3反应,故d符合题意; 故答案选ad; (4)在冰水浴条件下,E与乙酸酐[(CH3CO)2O]反应生成一种香料M,1个M分子中含2个酯基。由E合成M的化学方程式为+2+2CH3COOH; (5)C的结构简式为,T是C的同系物,T的相对分子质量比C多28,即T的分子结构中比C多两个-CH2-原子团,属于芳香族化合物,说明结构中含有苯环,既能发生水解反应又能发生银镜反应说明结构中含有-OOCH结构,若苯环上有一个取代基,则结构为与-CH2CH2OOCH或与-CH(CH3)OOCH两种结构,若苯环上有两个取代基,则结构为与-CH2CH3、-OOCH或与-CH3、- CH2OOCH分别以邻间对三种位置关系结合,共有6种结构,若苯环上有三个取代基,则结构为与两个-CH3、-OOCH结合,(两个甲基在苯环上处于邻位,-OOCH有2种位置;两个甲基在苯环上处于间位,-OOCH有3种位置;两个甲基在苯环上处于对位,-OOCH有1种位置)共有6种结构,则一共有14种同分异构体;其中核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为1:1:2:6的T的所有可能结构为、; (6)已知:RBrRMgBr。由环己烯和乙醛制备化合物,可由环己烯与溴化氢在催化剂作用下发生加成反应生成,与Mg在乙醚作用下发生已知信息的转化生成,与CH3CHO发生加成反应生成,最后发生水解,得到目标产物,合成路线为:。
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碳是地球上组成生命的最基本元素之一,与其他元素结合成不计其数的无机物和有机化合物,构成了丰富多彩的世界。碳及其化合物在研究和生产中有许多重要用途。回答下列问题:

(1)冠醚是由多个二元醇分子之间失水形成的环状化合物。XYZ是常见的三种冠醚,其结构如图所示。它们能与碱金属离子作用,并且随着环的大小不同而与不同金属离子作用。

Li+X的空腔大小相近,恰好能进入到X的环内,且与氧原子的一对孤电子对作用形成稳定结构W(如图)。基态碳原子核外有___种运动状态不同的电子,其外围电子轨道表示式为___WLi+与孤对电子之间的作用属于___(填标号)

A.离子键     B.共价键     C.氢键     D.配位键     E.以上都不是

②冠醚Y能与K+形成稳定结构,但不能与Li+形成稳定结构,理由是___

③冠醚分子中氧的杂化轨道的空间构型是___C—O—C的键角___(”““=”)109°28′

(2)碳的一种同素异形体——石墨,其晶体结构及晶胞如图1、图2所示。则石墨晶胞含碳原子个数为___个。已知石墨的密度为ρg·cm-3C—C键键长为rcm,阿伏加德罗常数的值为NA,计算石墨晶体的层间距d___cm

(3)碳的另一种同素异形体——金刚石,其晶胞如图3所示。已知金属钠的晶胞(体心立方堆积)沿其体对角线垂直在纸平面上的投影图如图A所示,则金刚石晶胞沿其体对角线垂直在纸平面上的投影图应该是图___ (AD图中选填)

 

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甲酸在有机化工中有广泛的用途,工业上可有多种途径来制备甲酸。回答下列问题:

(1)利用光催化制甲酸原理如图所示。

该装置能量转化方式为___

(2)另一种以Ru化合物为催化剂,用H2CO2制取甲酸的反应机理如下:

第一步:Ru(OH)2+2H2RuH2+2H2O    快速平衡

第二步:RuH2+2CO2→Ru(OOCH)2    慢反应(近似认为不影响第一步反应的平衡)

第三步:Ru(OOCH)2+2H2O→2HCOOH+Ru(OH)2    快反应

下列表述正确的是___ (填序号)

A.平衡时v(第一步的逆反应)v(第二步反应)

B.反应的中间产物只有Ru(OOCH)2

C.第二步反应中RuH2CO2的碰撞仅部分有效

D.第三步反应的活化能较低

(3)CO2加氢也可制备甲酸(HCOOH)

①工业上利用甲酸的能量关系转换图如图:

反应CO2(g)+H2(g) HCOOH(g)的焓变H=___kJ·mol-1

②温度为T1℃时,将等物质的量的CO2H2充入体积为1L的密闭容器中发生反应:CO2(g)+H2(g) HCOOH(g)   K=2

实验测得:v=kc(CO2c(H2)v=kc(HCOOH)kk为速率常数。T1℃时,k=___(k表示)

③当温度改变为T2℃时,k=1.9k,则T2℃时平衡压强___T1℃时平衡压强(”““=”),理由是___

(4)甲酸是唯一能和烯烃发生加成反应的羧酸,目前,科学家正在研究一种以乙烯作为还原剂的脱硝(NO)原理,其脱硝机理示意图如图1,脱硝率与温度、负载率(分子筛中催化剂的质量分数)的关系如图2所示。

①写出该脱硝原理总反应的化学方程式:___

②为达到最佳脱硝效果,应采取的条件是___

(5)T℃,甲酸与醋酸钠溶液反应:HCOOH+CH3COO- HCOO-+CH3COOH,该反应的平衡常数为12.5,则该温度下醋酸的电离常数Ka(CH3COOH)=___(T℃时甲酸的电离常数为2×10-4)

 

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高锰酸钾是锰的重要化合物和常用的氧化剂。如图是在实验室中制备KMnO4晶体的流程:

回答下列问题:

(1)在实验流程中,操作①和②均需在坩埚中进行,根据实验实际应选择___(填序号)

a.铁坩埚      b.石英坩埚     c.瓷坩埚      d.氧化铝坩埚

(2)“熔融物KClO3应过量的原因除了提高MnO2利用率外,还有_______

(3)操作④是使K2MnO4转化为KMnO4MnO2,该转化过程中发生反应的离子方程式为___。若溶液碱性过强,则又会转化为,同时产生无色气体,该转化过程中发生反应的离子方程式为___

(4)还可采用电解K2MnO4溶液(绿色)的方法制备KMnO4(装置如图所示)

①电解过程中右侧石墨电极的电极反应式为________

②随着电解的进行,溶液逐渐由绿色变为紫色。但若电解时间过长,溶液颜色又会转变成绿色,可能原因是________

③为避免该现象,请提出改进装置的措施:________

 

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丙烯酸甲酯(CH2=CH—COOCH3)是一种重要的有机合成中间体,沸点为80.5℃。某实验小组制取丙烯酸甲酯的装置如图所示:

回答下列问题:

I.丙烯酸甲酯的制备与提纯

步骤1:将10.0g丙烯酸、6.0g甲醇和2mL浓硫酸放置于三颈烧瓶中,连接好冷凝管,用搅拌棒搅拌,水浴加热。

步骤2:充分反应后,冷却,向混合液中加入5%Na2CO3溶液洗至中性,分离出有机相。

步骤3:有机相经无水Na2SO4干燥、过滤、蒸馏,得丙烯酸甲酯。

(1)步骤1装置如图1所示(加热和夹持装置已略去)。三颈烧瓶中进行的可逆反应化学方程式为___,本实验中最容易产生的副产物的结构简式为___

(2)仪器b的作用为___

(3)混合液用5%Na2CO3溶液洗涤的目的是___

(4)实验室配制100g5%Na2CO3溶液需用到的玻璃仪器是___

(5)关于产品的蒸馏操作(夹持装置未画出)如图2所示。将步骤3(蒸馏)的操作补齐:安装蒸馏装置,加入待蒸馏的物质和沸石,___,弃去前馏分,收集80.5℃的馏分。

II.丙烯酸甲酯含量的测定

步骤1:将油状物质提纯后平均分成5份,取出1份置于锥形瓶中,加入2.5mol·L-1KOH溶液10.00mL,加热使之完全水解。

步骤2:用酚酞作指示剂,向冷却后的溶液中滴加0.5mol·L-1HCl溶液,中和过量的KOH,滴到终点时共消耗盐酸20.00mL

(6)本次酯化反应丙烯酸的转化率为___

 

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常温时,浓度均为1mol·L-1CH3NH2NH2OH两种碱溶液,起始时的体积都为10mL。分别向两溶液中加水进行稀释,所得曲线如图所示(V表示溶液的体积)pOH=-lg[c(OH-)]。下列说法正确的是(   

A.当两溶液均稀释至lg=5时,溶液中水的电离程度:NH2OHCH3NH2

B.常温下,用盐酸滴定NH2OH时,可用酚酞作指示剂

C.CH3NH3Cl溶液中存在关系:2c(H+)+c(CH3NH)=c(CH3NH2)+2c(OH-)+c(Cl-)

D.等浓度的CH3NH3ClNH3OHCl的混合溶液中离子浓度大小关系为:c(NH3OH+)c(CH3NH+)

 

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