Question

25℃时，向10 mL 0.01mol·L^－1NaCN溶液中逐滴加入0.01mol·L^－1的盐酸，溶液中CN^－、HCN物质的量分数(δ)随pH变化的关系如图甲所示，其中a点的坐标为(9.5，0.5)。溶液的pH变化曲线如图乙所示。下列溶液中的关系正确的是

A.图甲中pH=7的溶液：c(Cl^－)<c(HCN)

B.常温下，NaCN的水解平衡常数：K_h(NaCN)=10^－4.5mol·L^－1

C.图乙中b点的溶液：c(HCN)>c(Cl^－)>c(CN^－)>c(OH^－)>c(H⁺)

D.图乙中c点的溶液：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HCN)+c(OH^－)+c(CN^－)

Answer

BC

【解析】

NaCN溶液中加入盐酸，发生反应NaCN+HCl==NaCl+HCN，当pH=9.5时，c(HCN)=c(CN－)；当加入盐酸的体积为10mL时，NaCN与HCl刚好完全反应，生成HCN和NaCl。

A．图甲溶液中，存在电荷守恒c(Cl－)+ c(CN－)+ c(OH－)=c(Na+)+ c(H+)，pH=7，c(OH－)=c(H+)，所以c(Cl－)+c(CN－)=c(Na+)；溶液中存在物料守恒c(Na+)=c(CN－)+c(HCN)，故c(Cl－)=c(HCN)，A不正确；

B．常温下，a点时，c(CN－)=c(HCN)，pH=9.5，c(OH－)=10-4.5mol/L，NaCN的水解平衡常数：Kh(NaCN)== 10－4.5mol·L－1，B正确；

C．图乙中b点时，发生反应后c(HCN)=c(Cl－)=c(CN－)，此时溶液中CN-发生水【解析】
CN-+H2OHCN+OH-，水解反应后，c(HCN)增大，c(CN－)减小，所以溶液中：c(HCN)>c(Cl－)>c(CN－)>c(OH－)>c(H+)，C正确；

D．图乙中c点的溶液中，发生反应NaCN+HCl==NaCl+HCN，且二者刚好完全反应，反应后，发生HCN的电离：HCNH++CN-，离子间满足电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH－)+c(CN－)，物料守恒：c(Cl-)= c(HCN)+c(CN－)，故c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH－)+2c(CN－)，D不正确；

故选BC。