Question

常温下，向1 mol·L^-1NH₄C1溶液中加入足量的镁条，该体系pH随时间变化的曲线如图所示。实验观察到b点开始溶液中有白色沉淀生成。下列说法错误的是（    ）(已知K_sp[Mg(OH)₂]=1.8×10^-11)

A.a点溶液中，c(NH₄⁺)+c(H⁺)＜c(C1^-)+c(OH^-)

B.b点时，溶液中c(Mg²⁺)=0.18 mol·L^-1

C.体系中，水的电离程度大小关系为a＞c＞b

D.常温下，NH₄C1的水解平衡常数数量级为10^-10

Answer

C

【解析】

A．a点溶液的电荷守恒为：c(NH4+)+c(H+)+2c(Mg2+)=c(Cl-)+c(OH-)，所以c(NH4+)+ c(H+)＜c(Cl-)+c(OH-)，A正确；

B．b点时，Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11，由图可知b点时pH=9，即c(H+)=10-9 mol/L，c(OH-)= mol/L=10-5 mol/L；所以c(Mg2+)= mol/L=0.18 mol/L，B正确；

C．因NH4+水【解析】
NH4++H2O⇌NH3•H2O+H+，加入镁单质消耗溶液中的H+，使平衡正向移动，促进了NH4+的水解，同时促进了水的电离，所以水的电离程度大小关系为：c＞b＞a，C错误；

D．NH4Cl中的NH4+水【解析】
NH4++H2O⇌NH3•H2O+H+，则Kh=；由NH4+水解的方程式得出：c(NH3•H2O)≈c(H+)；根据题中图在没加入镁之前溶液的pH=5，则c(NH3•H2O)≈c(H+)=10-5 mol/L；即Kh=10-10，所以水解平衡常数的数量级为10-10，D正确；

故合理选项是C。