Question

已知：pKa=−lgKa，25℃时，H₂SeO₃ 的 pKa1=1.34， pKa2=7.34。用 0．1mol•L−1NaOH 溶 液滴定 20mL0.1mol•L−1H₂SeO₃  溶液的滴定曲线如图所示(曲线上的数字为 pH)。下列说法不正 确的是

A. a 点所得溶液中：2c(H₂SeO₃)+c(SeO₃²⁻)＜0.1 mol•L⁻¹

B. b 点所得溶液中：c(H₂SeO₃)+c(H⁺)=c(SeO₃²⁻)+c(OH⁻)

C. c 点所得溶液中：c(Na⁺)＜3c(HSeO₃⁻)

D. d 点所得溶液中：c(Na⁺)＞c(SeO₃)＞c(HSeO₃  )

Answer

C

【解析】

A．用0.1mol•L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2SeO3溶液，a点溶液中溶质为H2SeO3和NaHSeO3，PH=1.34=Pa1，则c（H2SeO3）=c（HSeO3-）依据物料守恒判断；

B．b点是用0.1mol•L-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol•L-1H2SeO3溶液，恰好反应生成NaHSeO3，溶液显酸性，依据溶液中电荷守恒和物料守恒计算分析判断；

C．c点PH=7.34=PKa2，依据平衡常数溶液显碱性，溶液中溶质主要为Na2SeO3，SeO32-+H2O?HSeO3-+OH-，Kh=，c（OH-）=，c（HSO32-）=c（SO32-），结合溶液中物料守恒分析；

D．加入氢氧化钠溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2SeO3溶液恰好反应生成Na2SeO3，d点溶液中主要是Na2SeO3和少量NaHSeO3。

A项、用0.1mol•L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2SeO3溶液，a点溶液中溶质为H2SeO3和NaHSeO3，PH=1.34=Pa1，电离平衡常数表达式得到则c（H2SeO3）=c（HSeO3-），溶液体积大于20ml，a点所得溶液中：c（H2SeO3）+c（SeO32-）+c（HSeO3-）=2c（H2SeO3）+c（SeO32-）<0.1mol•L-1 ，故A正确；

B项、b点是用0.1mol•L-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol•L-1H2SeO3溶液，恰好反应生成NaHSeO3，溶液显酸性，溶液中电荷守恒c（Na+）+c（H+）=c（HSeO3-）+c（OH-）+2c（SeO32-），物料守恒c（Na+）=c（HSeO3-）+c（SeO32-）+c（H2SeO3），得到：c（H2SeO3）+c（H+）=c（SeO32-）+c（OH-），故B正确；

C项、c点pH=7.19=PKa2，依据平衡常数溶液显碱性，溶液中溶质主要为Na2SeO3，SeO32-+H2O⇌HSeO3-+OH-，Kh=，c（OH-）=，带入计算得到：c（HSeO32-）=c（SeO32-），溶液中2n（Na）=3c（Se），2c（Na+）=3[c（SeO32-）+c（H2SeO3）+c（HSeO3-）]=3[c（H2SeO3）+2c（HSeO3-）]，故C错误；

D项、加入氢氧化钠溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2SeO3溶液恰好反应生成Na2SeO3，d点溶液中主要是Na2SeO3和少量NaHSeO3，溶液中离子浓度c（Na+）>c（SeO32-）>c（HSeO3-），故D正确。

故选C。