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吡唑类化合物是重要的医用中间体,如图是吡唑类物质L的合成路线。 已知:R1—CH...

吡唑类化合物是重要的医用中间体,如图是吡唑类物质L的合成路线。

已知:R1CHO+R2CH2COOR3

R1CHO+R2NH2R1CH=NR2

1)试剂a__

2C生成D的反应类型是__

3D生成E的化学方程式是___

4)生成G的化学方程式是__

5H的结构简式是__

6)写出符合下列条件的I的同分异构体的结构简式__

a.是反式结构

b.能发生银镜反应

c.苯环上的一氯代物有2

d.1mol该有机物能与2mol氢氧化钠反应

7K的分子式是C10H8O2K的结构简式是__

8)以2-甲基丙烯和乙酸为原料,选用必要的无机试剂,合成,写出合成路线__(用结构简式表示有机物,用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)

 

浓硫酸,浓硝酸 取代(水解)反应 2+O22+2H2O CH3COOH+CH3OHCH3COOCH3+H2O 【解析】 ,B在光照条件下与氯气发生取代反应生成,逆推可知B是,A发生硝化反应生成B;F的分子式是C2H4O,F与甲醇在浓硫酸作用下反应生成G,则F是乙酸、G是乙酸甲酯;,结合R1—CHO+R2CH2—COOR3,可知H为;结合R1—CHO+R2NH2R1—CH=N—R2,, 逆推可知E是、K的分子式是C10H8O2,K是;由逆推,D是; 根据以上分析,(1)A是甲苯、B是,A发生硝化反应生成B,所以试剂a是浓硫酸,浓硝酸; (2)C是、D是,C生成D是卤代烃的水解反应,反应类型是取代(水解)反应。 (3)D是、E是,D生成E是醇的催化氧化,反应的化学方程式是2+O22+2H2O; (4)G是乙酸甲酯,乙酸和甲醇在在浓硫酸作用下反应生成乙酸甲酯,反应的化学方程式是CH3COOH+CH3OHCH3COOCH3+H2O; (5),结合R1—CHO+R2CH2—COOR3,可知H为; (6)a.是反式结构,说明含有碳碳双键;b.能发生银镜反应,说明含有醛基或甲酸酯; c.苯环上的一氯代物有2种,说明2个取代基在苯环的对位; d.1mol该有机物能与2mol氢氧化钠反应,说明是甲酸酚酯;符合条件的I的同分异构体的结构简式是; (7)结合R1—CHO+R2NH2R1—CH=N—R2,, 逆推可知E是、根据K的分子式是C10H8O2,可知K是; (8)2-甲基丙烯与溴水发生加成反应生成,水解为,在铜做催化剂的条件下氧化为, 和乙酸发生正反应反应生成,根据R1—CHO+R2CH2—COOR3,在碱、加热的条件下生成;合成路线为。  
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考点分析:
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三氯化六氨合钴(III)([Co(NH3)6]Cl3 是合成其他含钴配合物的重要原料。在活性炭的催化作用下,通过氧化二氯化六氨合钴(II)得到三氯化六氨合钴(III)制备流程如下:

资料:

①钴离子常见价态有+2(II)价,+3(III)价,Co(II)离子能在水溶液中稳定存在,但 Co(III)离子不能稳定存在,只能以固态或络合物形式(如[Co(NH3)6]3+)稳定存在溶液中。

Co2+pH=9.4 时完全沉淀为 Co(OH)2

1) 实验中需要将 CoCl2·6H2O 晶体研细,其目的是:__________________

2)在加入浓氨水前先加入大量 NH4Cl溶液,请结合平衡原理解释原因______________________

3)在“氧化”过程中需水浴控温在 5060℃,温度不能过高,原因是______________________

4)写出“氧化”过程中反应的离子方程式_______________

5)为测定产品中钴的含量,进行下列实验:

①称取样品 4.000 g 于烧瓶中,加水溶解,加入足量的 NaOH 溶液,加热至沸 1520 min,将 [CoNH36]Cl3 完全转化为 CoOH3,冷却后加入足量 KI 固体和 HCl 溶液,充分反应一段时间后,将烧瓶中的溶液全部转移至 250.00 mL 容量瓶中,加水定容,取其中 25.00 mL 试样加入到锥形瓶中;

②用 0.100 0 mol·L 1 Na2S2O3 标准溶液滴定,溶液变为浅黄色后,加入淀粉溶液作指示剂继续滴定至终点,重复 2 次实验,测得消耗 Na2S2O3 溶液的平均体积为 15.00 mL。(已知:2Co32I=2Co2I2I22S2O32=2IS4O62).通过计算确定该产品中钴的含量___________________

 

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甲醛(HCHO)俗称蚁醛,是一种重要的有机原料。

I.利用甲醇(CH3OH)制备甲醛

脱氢法:CH3OH(g)=HCHO(g)+H2(g) △H1 = +92.09kJ/mol

氧化法:CH3OH(g) +1/2O2(g)=HCHO(g)+H2O(g) △H2

(1)已知:2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)   △H3=-483.64 kJ/mol,则△H2=_______

(2)与脱氢法相比,氧化法在热力学上趋势较大,其原因为_______________

(3)图1为甲醇制备甲醛反应的lg K(K为平衡常数)随温度(T)的变化曲线。曲线____(填“a”或“b”)对应脱氢法,判断依据为_________________

II.甲醛的用途

(4)将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品(结构简式如图2),该物质在医药等工业中有广泛用途。若原料完全反应生成乌洛托品,则甲醛与氨的物质的量之比为_______

(5)将甲醛水溶液与硫酸镍(NiSO4)混合,可用于化学镀镍。若反应过程中有CO2产生,则该反应的离子方程式为____________________

Ⅲ.甲醛的检测

(6)室内甲醛超标会危害人体健康,通过传感器可以监测空气中甲醛的含量。一种燃料电池型甲醛气体传感器的原理如图3所示,则b极的电极反应式为_________,当电路中转移4×10-4 mol电子时,传感器内参加反应的HCHO为_______mg。

 

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25℃时,向50mL含有0.1molCl2的氯水中滴加2mol·L−1NaOH溶液,得到溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是

A.apH=4,且c(Cl)=mc(HClO),则HClO的电离平衡常数为

B.x=100,b点对应溶液中,c(OH)>c(H+),可用pH试纸测定其pH

C.y=200,c点对应溶液中,c(OH)−c(H+)=2c(Cl)+c(HClO)

D.b→c段,随NaOH溶液的滴入,逐渐增大

 

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一定条件下,反应:6H2(g)+2CO2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g)的数据如图所示。

下列说法正确的是(    )

A.该反应为吸热反应

B.达平衡时,v(H2)=v(CO2)

C.b点对应的平衡常数K值大于c

D.a点对应的H2的平衡转化率为90%

 

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利用生物燃料电池原理研究室温下氨的合成,电池工作时MV2+/MV+在电极与酶之间传递电子,示意图如下所示。下列说法错误的是

A.相比现有工业合成氨,该方法条件温和,同时还可提供电能

B.阴极区,在氢化酶作用下发生反应H2+2MV2+2H++2MV+

C.正极区,固氮酶为催化剂,N2发生还原反应生成NH3

D.电池工作时质子通过交换膜由负极区向正极区移动

 

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