Question

向FeCl₃溶液中加入Na₂SO₃溶液，测定混合后溶液pH随混合前溶液中变化的曲线如图所示。

     

实验发现：

ⅰ.a 点溶液澄清透明，向其中滴加 NaOH 溶液后，立即产生灰白色沉淀，滴入 KSCN 溶液显红色；

ⅱ.c 点和 d 点溶液中产生红褐色沉淀，无气体逸出；取其上层清液滴加NaOH溶液后无明显现象，滴加 KSCN 溶液显红色。

下列分析合理的是

A.检验a点溶液中反应生成的阴离子所需试剂为：稀硝酸和BaCl₂溶液

B.c点和d点出现上述现象的主要原因是Fe³⁺和发生双水解反应

C.b点较a点溶液pH升高的主要原因：2Fe³⁺++H₂O = 2Fe²⁺++2H⁺

D.向d点上层清液中滴加 NaOH溶液无明显现象，证明溶液中无Fe³⁺

Answer

B

【解析】

i．a点溶液透明澄清，向其中滴加NaOH溶液后，立即产生灰白色沉淀，说明溶液中有Fe2＋，滴入KSCN溶液显红色，说明溶液中含Fe3＋，发生的离子反应是2Fe3＋+SO+H2O═2Fe2＋+SO+2H＋；

ii．c点和d点溶液中产生红褐色沉淀，无气体逸出，发生的反应为2Fe3＋+3SO+6H2O2Fe(OH)3+3H2SO3，取其上层清液滴加NaOH溶液后无明显现象，滴加KSCN溶液显红色，说明含Fe3＋。

A．检验a点溶液中反应生成的阴离子所需试剂为：稀盐酸和BaCl2溶液，硝酸也能将SO氧化，故A错误；

B．c点和d点溶液中产生红褐色沉淀，无气体逸出，故发生的反应为2Fe3＋+3SO+6H2O2Fe(OH)3+3H2SO3，故B正确；

C．若2Fe3＋+SO32－+H2O═2Fe2＋+SO42－+2H＋发生此反应，酸性加强，pH减小，故C错误；

D．d点发生的反应为2Fe3＋+3SO+6H2O2Fe(OH)3+3H2SO3，这是一个可逆反应，反应物不能完全转化为生成物，故滴加KSCN溶液，溶液变红；滴加NaOH溶液，平衡向逆反应方向进行，故红色沉淀减少，即红色减弱，故D错误；

故选B。