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氮与氟、硫、镓三种元素之间可以形成具有特殊组成和性质的化合物。回答下列问题: (...

氮与氟、硫、镓三种元素之间可以形成具有特殊组成和性质的化合物。回答下列问题:

(1)基态镓原子电子排布式为___;硫原子核外有___种运动状态不同的电子。

(2)第一电离能符号为I1I1(N)___I1(S)(“>”“<”)

(3)NSF(N=S-F)SNF(S=N-F)互为同分异构体。

①关于NSFSNF的说法正确的是___ (填标号)

A.二者均含有极性键和非极性键

B.二者均含有σ键与π

C.二者均为非极性分子

D.二者与SO2均互为等电子体

NSF发生聚合生成三聚分子A()SNF发生聚合生成三聚分子B(),分子Aσ键与π键数目之比为___,分子B中氮原子价电子空间构型为___

(4)氮化镓是直接隙半导体材料,具有易发光、电光转化效率高的特点。某种立方晶型氮化镓晶胞如图所示。(图中“O”“●”大小比例关系符合二者原子实际大小比例关系)

①图中“●”表示的原子为___ (填元素符号)

②已知NA为阿伏加德罗常数的值,晶胞的密度为dg·cm-3。则晶胞的边长为___ nm。两个距离最近的氮原子之间的距离为___ nm(均用含dNA的式子表示)

 

1s22s22p63s23p63d104s24p1(或[Ar]3d104s24p1) 16 > BD 3:1 四面体型 N ×107 ××107 【解析】 (1)镓是31号元素,位于元素周期表第四周期ⅢA族,故有四个电子层,最外层有三个电子;同一原子中不可能有运动状态完全相同的电子存在,故有多少个电子就有多少种运动状态; (2)第一电离能与失去第一个电子能力相关,能级处于全满、半满、全空时较稳定; (3)单键为σ键,双键中含1个σ键和1个π键,由价层电子对数确定价电子空间构型; (4)用均摊法确定晶胞中原子个数,结合晶胞质量、密度计算晶胞的边长。 (1)镓有四个电子层,最外层有三个电子,故基态镓原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1(或[Ar]3d104s24p1);硫原子核外有16个电子,故有16种运动状态不同的电子; (2)同周期从左到右元素的第一电离能呈增大趋势,第IIA族和第VA族元素大于相邻元素,同主族从上到下元素的第一电离能逐渐减小,故I1(N)>I1(O)> I1(S); (3)①A.由二者结构可知,都存在极性共价键,都没有非极性键,A错误; B.有单键有双键,故都含有σ键与π键,B正确; C.二者正负电中心不重合,均为极性分子,C错误; D.二者都与SO2原子总数相等、价电子总数相等,均与SO2互为等电子体,D正确; 答案选BD; ②分子A中σ键与π键数目之比为9:3=3:1,分子B中氮原子含有3对σ键电子对和一对孤电子对,所以N原子的价电子的空间构型是四面体型; (4)①原子半径镓大于氮,根据原子大小对比可知图中“●”表示的原子为N; ②用均摊法可知,1个晶胞中含Ga:8×+6×=4,N:4,晶胞的体积为g÷dg/cm3=cm3,则晶胞的边长为cm=×107nm,两个距离最近的氮原子之间的距离为面对角线的 ,两个距离最近的氮原子之间的距离为 ××107nm。  
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碳基能源的大量消耗使大气中CO2浓度持续不断地增加,以CO2为原料加氢合成,甲烷等能源物质具有较好的发展前景。回答下列问题:

(1)CO2催化(固体催化剂)加氢合成甲烷过程发生以下两个反应:

主反应:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)     H1=akJ·mol-1

副反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)     H2=41.1kJ·mol-1

已知相关的化学键键能数据如下:

a=___。加氢合成甲烷时,通常控制温度为500℃,不能过高也不宜过低的原因是___

(2)为了提高CO2加氢制CH4过程中CH4选择性(CH4选择性=×100%),主要是通过对催化剂的合理选择来实现。

CO2加氢制CH4的一种催化机理如图,下列说法正确的是___(填标号)

A.催化过程使用的催化剂为La2O3La2O2CO3

B.La2O2CO3可以释放出CO2*(活化分子)

C.H2经过Ni活性中心裂解产生活化态H*的过程为放热过程

D.CO2加氢制CH4的过程需要La2O3Ni共同催化完成

②保持500℃不变,向1L密闭容器中充入4molCO212molH2发生反应,若初始压强为p20min后,主、副反应都达到平衡状态,测得此时c(H2O)=5mol·L-1,体系压强变为0.75p,则主、副反应的综合热效应为___v(CH4)=___mol·L-1·min-1CH4选择性=___(保留三位有效数字),主反应的平衡常数K=___

(3)CO2的光电催化反应器如图所示。以TiO2为阳极,通过光解水产生电子和质子,而后传递到阴极(Pt/CNT)诱导阴极催化还原CO2制得异丙醇。

①阴极常伴有析氢等副反应发生,为此选用了电化学催化剂,其依据是___

②阴极生成异丙醇的电极反应为___

 

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(Re)是熔点和沸点较高的金属单质之一,用于制造高效能喷射引擎和火箭引擎。从辉钼矿氧化焙烧后的烟道灰(主要成分有SiO2Re2O7MoO3CuOFe3O4)中提取铼粉的流程如图:

已知:

I.过铼酸(HReO4)是易溶于水的一元强酸,但不具有强氧化性。

II.过铼酸铵(NH4ReO4)是白色片状晶体,微溶于冷水,溶于热水。

回答下列问题:

1碱浸时,Re2O7MoO3NaOH发生以下反应:Re2O7+2NaOH=2NaReO4+H2OMoO3+2NaOH=Na2MoO4+H2O,则滤渣I”的成分为___

2)①还原时,Zn被氧化成ZnONaReO4被还原生成难溶的2ReO2·2H2O,该反应的离子方程式为___

②分别在20℃和60℃条件下进行还原时,溶液中ReZn的含量变化如图中曲线所示,若不考虑时间对还原反应的影响,还原时,最好选择的温度为___

3)通氧气进行氧化时,往往进行加压,目的是___氧化时,若生成376.5g过铼酸,理论上消耗标准状况下氧气的体积为___ L

4沉铼时,加入热NH4Cl溶液至产生白色沉淀,为使沉淀充分析出并分离得到纯净NH4ReO4晶体,操作I”包括___、洗涤、干燥。

5)为提高铼的纯度,过滤得到的NH4ReO4需进行提纯,提纯所用的方法是___

6热解时,发生反应的化学方程式为___

 

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一种实验室制备次氯酸钠和氯酸钾的装置和步骤如下:

①如图组装装置,检查装置的气密性。②在锥形瓶A内放入5gKMnO4粉末,安全漏斗深入试管内部。在试管5中放入4mL6mol·L-1KOH溶液,试管6中放入4mL2mol·L-1NaOH溶液。③打开止水夹3,关闭止水夹4,控制试管5中温度在323328K范围内,通过安全漏斗向锥形瓶A中缓缓加入15mL9mol·L-1的盐酸,并控制氯气均匀产生。④当试管5内由无色慢慢变为黄绿色,再由黄绿色突然变成无色时,继续通氯气至溶液呈极淡的黄色,停止加热。⑤。⑥将试管5拆下,冷水浴冷却至不再有晶体析出,过滤、洗涤、干燥。

回答下列问题:

(1)锥形瓶A内的小试管的作用是___

(2)洗气瓶2内的试剂可以是___

A.饱和氯化钙溶液     B.浓硫酸     C.饱和食盐水     D.饱和碳酸氢钠溶液

(3)控制试管5中温度在323328K范围内,采取的加热方式是___。试管5因生成了KClO而显黄绿色,KClO的电子式为___。黄绿色突然变为无色是因为KClO分解生成了KClO3,写出KClO分解的化学方程式:___

(4)步骤⑤的操作是___

(5)步骤⑥中得到的晶体用乙醇洗涤的优点是___

(6)取试管6中的液体少许于另一试管中,加入硫酸调至弱酸性,向其中滴加0.2mol·L-1MnSO4溶液,有黑色沉淀生成,则发生反应的离子方程式为___

 

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我国科研工作者发展了阴极还原电沉积制备高性能氧化铈电极材料的新方法。以石墨为电极,经历以下过程:①在电场的作用下,将电解液中的硝酸根离子插入石墨层间;②改变电流方向,已插入的和到达电极附近的NO3-放电,产生OH-NO;③OH-Ce3+结合形成氢氧化铈,氢氧化铈进一步失水氧化形成氧化铈(CeO2)。图示如图。已知298K时,Ksp[Ce(OH)3]=1×10-20,当离子浓度≤10-5mol·L-1时,可认为沉淀完全。下列说法错误的是(   

A.过程①,1324;过程②,1526

B.过程②,阴极电极反应为NO+H2O+2e-=2OH-+NO

C.室温下,要保证电解液中Ce3+沉淀完全,阴极附近溶液的pH应不小于9

D.过程③,发生的反应为Ce3++3OH-=Ce(OH)34Ce(OH)3+O2=4CeO2+6H2O

 

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室温下,用0.1mol·L-1的盐酸滴定10mL0.1mol·L-1Na2SO3溶液,滴定曲线如图所示(不考虑滴定过程中SO2的逸出)。下列说法错误的是(   

A.a点由水电离出的氢离子浓度大于d点由水电离出的氢离子浓度

B.0.05mol·L-1NaHSO3溶液的pH=4.25

C.c点时,c(Na+)>c(Cl-)>c(HSO)>c(H+)>c(OH-)

D.d点时,c(H2SO3)>c(HSO)>c(SO)>c(H+)>c(OH-)

 

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