亚铁氰化钾(K4[Fe(CN)6])双称黄血盐，用于检验Fe3+，也用作实验的防...

亚铁氰化钾(K4[Fe(CN)6])双称黄血盐，用于检验Fe3+，也用作实验的防结剂。检验三价铁发生的反应为：K4[Fe(CN)6]＋FeCl3＝KFe[Fe(CN)6]↓(滕氏蓝)＋3KCl，回答问题：

(1)基态Fe3+电子填充的最高能级符号为___________。

(2)K4[Fe(CN)6]中的作用力除离子键和共价键外，还有___________。含有12 mol σ键的KFe[Fe(CN)6]的物质的量为___________mol。

(3)黄血盐中N原子的杂化方式为______；C、N、O的第一电离能由大到小的排序为________，与CN-互为等电子体的分子是________，离子是________。

(4)Fe、Na、K的晶体结构如图所示。

①钠的熔点比钾更高，原因是_____________。

②Fe原子半径是r cm，阿伏加德罗常数为NA，铁的相对原子质量为a，则铁单质的密度是_______g/cm3。

3d 配位键 1 sp N>O>C N2 K和Na的价电子数相同，但Na原子半径小于K原子半径，所以Na金属键更强，熔点更高【解析】 (1)Fe原子核外有26个电子，失去3e−得到Fe3＋，基态Fe3＋的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5，电子填充的最高能级为3d，故答案为：3d； (2)K4[Fe(CN)6]是离子化合物，存在离子键，其中Fe(CN)含有共价键和配位键，即化学键为离子键、配位键和共价键；1个Fe(CN)中含有6个配位键，CN−中含有C≡N，1个C≡N中含有1个键、2个键，即1个Fe(CN)中含有12个键，所以含有12molσ键的K4[Fe(CN)6的物质的量为1mol，故答案为：配位键；1； (3)CN−中中心原子C的价层电子对数＝＝2，即CN−的VSEPR模型为直线型，采用sp杂化；同一周期元素第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势，但是第IIA族、第VA族元素第一电离能大于其相邻元素，所以C、N、O第一电离能大小顺序为N＞O＞C；CN-含有2个原子，价电子数为10，与CN-互为等电子体的分子有氮气，离子有，故答案为：sp杂化；N＞O＞C；N2；； (4)①K和Na都为金属晶体，Li原子半径小于Na原子半径，对核外电子的吸引能力更强，金属键更强，熔点更高；故答案为：K和Na的价电子数相同，但Na原子半径小于K原子半径，所以Na金属键更强，熔点更高； ②设晶胞的边长为x，则4r＝x，则x＝cm，晶胞体积V＝x3cm3＝cm3，该晶胞中Fe原子数为，m(晶胞)＝nM＝×ag，晶胞密度ρ＝=g/cm3=，故答案为：

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考点分析：

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一种用软锰矿(主要成分MnO2)和黄铁矿(主要成分FeS2)制取MnSO4·H2O并回收单质硫的工艺流程如下：

(1)步骤①混合研磨成细粉的主要目的是__________；步骤②浸取时若生成S、MnSO4及Fe2(SO4)3，则反应的离子方程式为___________。

(2)步骤③所得酸性滤液可能含有Fe2+，检验Fe2＋的方法是________；除去Fe2+的方法是__________。步骤④是破坏Fe(OH)3胶体并使沉淀颗粒长大，便于过滤分离。步骤⑤所得滤渣为___________(填化学式)。

(3)步骤⑦需在90～100℃下进行，该反应的化学方程式为___________。

(4)硫化铵水解的离子方程式为：S2-＋＋H2OHS-＋NH3·H2O，如何判断溶液的酸碱性______。

(5)测定产品MnSO4·H2O的方法之一是：准确称取a g产品于锥形瓶中，加入适量ZnO及H2O煮沸，然后用c mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定至浅红色且半分钟不褪，消耗标准溶液V mL，滴定反应的离子方程式为2＋3Mn2+＋2H2O＝5MnO2↓＋4H+，产品中Mn2+的质量分数为ω(Mn2+)＝___________。

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I.贮氢合金ThNi5可催化由CO、H2合成CH4等有机化工产品的反应。温度为TK时发生以下反应：2CO(g)＋O2(g)＝2CO2(g) △H＝－566 kJ·mol-1

2H2(g)＋O2(g)＝2H2O(l) △H＝－571.6 kJ·mol-1

CH4(g)＋2O2(g)＝CO2(g)＋2H2O(l) △H＝－890 kJ·mol-1

(1)温度为TK时，催化由CO、H2合成CH4反应的热化学方程式为___________。

(2)已知温度为TK时CH4(g)＋2H2O(g)＝CO2(g)＋4H2(g) △H＝＋165 kJ·mol－1的活化能为485.2kJ/mol，则其逆反应的活化能为________kJ/mol。

II.对于反应CO(g)＋H2O(g)⇌CO2(g)＋H2(g) △H＝－41 kJ·mol-1进行以下研究：

(3)TK时，向一恒压密闭容器中充入等物质的量的CO(g)和H2O(g)发生上述反应，测得CO(g)物质的量分数随时间变化如下表所示：

时间/min	0	2	5	6	9	10
x(CO)	0.5	0.25	0.1	0.1	0.05	0.05

若初始投入CO为2 mol，恒压容器容积10 L，用H2O(g)表示该反应0~5分钟内的速率υ(H2O(g)=_____，6分钟时，仅改变一种条件破坏了平衡，则改变的外界条件为___________。

(4)已知700K时，在恒容密闭容器中，充入等物质的量的CO和H2O(g)，发生上述反应，平衡CO体积分数为，则反应的平衡常数K＝______。

(5)在400K、500K时进行上述反应，其中CO和H2的分压随时间变化关系如右图所示，催化剂为氧化铁。实验初始时体系中的p(H2O)和p(CO)相等、p(CO2)和p(H2)相等。

400K时p(H2)随时间变化关系的曲线是______，500K时p(CO)随时间变化关系的曲线是_______。(填字母序号)

III.在催化剂的作用下发生反应CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)，是合成甲醇的一种方法。

(6)某温度下，将2 mol CO与5 mol H2的混合气体充入容积为2 L的密闭容器中，在催化剂的作用下发生反应CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)。经过5 min后，反应达到平衡，此时转移电子6 mol。若保持体积不变，再充入2 mol CO和1.5 mol CH3OH，此时υ(正)_______υ(逆)(填“>”“<”或“＝”)。下列不能说明该反应已达到平衡状态的是___________。