磷酸氯喹()是抑制新型冠状病毒的“有效药物”。磷酸氯喹可由氯喹()和磷酸在一定条...

磷酸氯喹()是抑制新型冠状病毒的“有效药物”。磷酸氯喹可由氯喹()和磷酸在一定条件下制得。氯喹的合成路线如下：

(1)有机物A的名称是___________，E中含氧官能团的名称是___________。

(2)反应①、②的反应类型分别是___________、___________。

(3)写出的方程式_______________。

(4)F的结构简式是___________。

(5)反应③的另一种产物为___________。

(6)M是H的一种同分异构体，写出满足下列条件的M的结构简式(不考虑立体异构，只需写出2种)____________________。

①分子结构中含有苯环(无其他环)，且苯环上有三个取代基；

②能使溴水褪色；

③核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为2：1：1：1。

(7)设计由甲苯为起始原料制备的合成路线(无机试剂任选)___________。

间氯硝基苯或3-氯硝基苯或间硝基氯苯羟基、酯基取代反应还原反应 Cl2++HCl CH3CH2OH 【解析】在浓硫酸催化下，和浓硝酸发生取代反应，生成，在铁催化下，和氯气发生取代反应，生成，和铁粉、氯化铵发生还原反应，生成，与C发生取代反应，生成和小分子的乙醇，在260℃发生成环，生成E，E在氢氧化钠作用下，酯基发生水解，酸化后生成F（），加热脱去羧基，得到，和POCl3反应生成，和生成，据此解答。 (1)由合成路线图可知，A为，名称为间氯硝基苯或3-氯硝基苯或间硝基氯苯，E的结构为，含氧官能团的名称是羟基、酯基，故本题答案为：间氯硝基苯或3-氯硝基苯或间硝基氯苯；羟基、酯基； (2) 反应①发生的是苯环和硝酸发生取代反应，反应②是硝基被还原为氨基，反应类型是还原反应，故本题答案为：取代反应；还原反应； (3)是硝基苯和氯气在铁催化下，发生的取代反应，化学方程式为Cl2++HCl，故本题答案为：Cl2++HCl； (4)由合成路线图可知，F的结构简式是，故本题答案为：； (5)反应③是与C发生取代反应，生成和乙醇，故本题答案为：CH3CH2OH； (6)H的结构式为：，能使溴水褪色，说明含有碳碳双键或碳碳三键，又含有苯环，且苯环上有三个取代基，无其他环，氢原子个数比为2：1：1：1的结构有故本题答案为：； (7)由先在铁催化下，和氯气发生取代反应，生成，和浓硝酸在浓硫酸的催化下，和铁粉、盐酸发生还原反应，生成，和反应生成，合成路线图为：

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考点分析：

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亚铁氰化钾(K4[Fe(CN)6])双称黄血盐，用于检验Fe3+，也用作实验的防结剂。检验三价铁发生的反应为：K4[Fe(CN)6]＋FeCl3＝KFe[Fe(CN)6]↓(滕氏蓝)＋3KCl，回答问题：

(1)基态Fe3+电子填充的最高能级符号为___________。

(2)K4[Fe(CN)6]中的作用力除离子键和共价键外，还有___________。含有12 mol σ键的KFe[Fe(CN)6]的物质的量为___________mol。

(3)黄血盐中N原子的杂化方式为______；C、N、O的第一电离能由大到小的排序为________，与CN-互为等电子体的分子是________，离子是________。

(4)Fe、Na、K的晶体结构如图所示。

①钠的熔点比钾更高，原因是_____________。

②Fe原子半径是r cm，阿伏加德罗常数为NA，铁的相对原子质量为a，则铁单质的密度是_______g/cm3。

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一种用软锰矿(主要成分MnO2)和黄铁矿(主要成分FeS2)制取MnSO4·H2O并回收单质硫的工艺流程如下：

(1)步骤①混合研磨成细粉的主要目的是__________；步骤②浸取时若生成S、MnSO4及Fe2(SO4)3，则反应的离子方程式为___________。

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(3)步骤⑦需在90～100℃下进行，该反应的化学方程式为___________。

(4)硫化铵水解的离子方程式为：S2-＋＋H2OHS-＋NH3·H2O，如何判断溶液的酸碱性______。

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I.贮氢合金ThNi5可催化由CO、H2合成CH4等有机化工产品的反应。温度为TK时发生以下反应：2CO(g)＋O2(g)＝2CO2(g) △H＝－566 kJ·mol-1

2H2(g)＋O2(g)＝2H2O(l) △H＝－571.6 kJ·mol-1

CH4(g)＋2O2(g)＝CO2(g)＋2H2O(l) △H＝－890 kJ·mol-1

(1)温度为TK时，催化由CO、H2合成CH4反应的热化学方程式为___________。

(2)已知温度为TK时CH4(g)＋2H2O(g)＝CO2(g)＋4H2(g) △H＝＋165 kJ·mol－1的活化能为485.2kJ/mol，则其逆反应的活化能为________kJ/mol。

II.对于反应CO(g)＋H2O(g)⇌CO2(g)＋H2(g) △H＝－41 kJ·mol-1进行以下研究：

(3)TK时，向一恒压密闭容器中充入等物质的量的CO(g)和H2O(g)发生上述反应，测得CO(g)物质的量分数随时间变化如下表所示：

时间/min	0	2	5	6	9	10
x(CO)	0.5	0.25	0.1	0.1	0.05	0.05

若初始投入CO为2 mol，恒压容器容积10 L，用H2O(g)表示该反应0~5分钟内的速率υ(H2O(g)=_____，6分钟时，仅改变一种条件破坏了平衡，则改变的外界条件为___________。

(4)已知700K时，在恒容密闭容器中，充入等物质的量的CO和H2O(g)，发生上述反应，平衡CO体积分数为，则反应的平衡常数K＝______。

(5)在400K、500K时进行上述反应，其中CO和H2的分压随时间变化关系如右图所示，催化剂为氧化铁。实验初始时体系中的p(H2O)和p(CO)相等、p(CO2)和p(H2)相等。

400K时p(H2)随时间变化关系的曲线是______，500K时p(CO)随时间变化关系的曲线是_______。(填字母序号)

III.在催化剂的作用下发生反应CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)，是合成甲醇的一种方法。

(6)某温度下，将2 mol CO与5 mol H2的混合气体充入容积为2 L的密闭容器中，在催化剂的作用下发生反应CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)。经过5 min后，反应达到平衡，此时转移电子6 mol。若保持体积不变，再充入2 mol CO和1.5 mol CH3OH，此时υ(正)_______υ(逆)(填“>”“<”或“＝”)。下列不能说明该反应已达到平衡状态的是___________。