Question

实验室以含银废液{主要含[Ag(NH₃)₂]⁺、[Ag(S₂O₃)₂]^3-}为原料制取硝酸银晶体，其实验流程如下：

已知：①“沉银”所得AgCl中含有少量PbCl₂、Ag₂S。

②Zn²⁺在浓氨水中以[Zn(NH₃)₄]²⁺形式存在。

③PbCl₂、AgNO₃的溶解度曲线如图所示：

(1)“滤液”中的主要阳离子为___(填化学式)。

(2)“除杂”分为两步：先除去PbCl₂，再除去Ag₂S。

①在不同温度下，AgCl、Ag₂S均难溶于水。 除去PbCl₂的操作为______，热水洗涤。

②向热水洗涤所得固体中加入浓硝酸和稀盐酸，边加热边充分搅拌，使Ag₂S转变为AgCl。加入浓硝酸的目的是_______。

(3)室温下，可逆反应AgCl+2NH₃·H₂O⇌[Ag(NH₃)₂]⁺+Cl^-+2H₂O的平衡常数K=___。{Ksp(AgCl)= 1.8×10^-10，Ag⁺+2NH₃·H₂O⇌[Ag(NH₃)₂]⁺+2H₂O的平衡常数为1.1×10⁷}

(4)“还原”过程中发生反应的离子方程式为_____ 。

(5)粗银经水洗后，经多步处理可制备硝酸银晶体。请补充完整由以水洗后粗银为原料，制备硝酸银晶体的实验方案：________，过滤，________，将产生的气体和空气混合后通入NaOH溶液进行尾气处理，将所得AgNO₃溶液_______，过滤，将所得晶体置于烘箱 (120℃)干燥，密封包装。(实验中须使用的试剂：稀硫酸、稀硝酸、BaC1₂溶液)

Answer

NH4+ 热水溶解，趁热过滤 将Ag2S中S2-氧化 将水洗后所得粗银溶于过量得稀硫酸中 洗涤至最后一次洗涤液中加入BaCl2溶液无现象，向滤渣中加入过量稀硝酸充分反应 加热浓缩、冷却结晶

【解析】

由实验流程可知，含银废液{主要含[Ag(NH3)2]+、[Ag(S2O3)2]3-}与浓盐酸反应生成AgCl（含有少量PbCl2、Ag2S）和滤液，然后除去杂质PbCl2、Ag2S，将AgCl溶于浓氨水中，再利用过量的Zn置换Ag，将水洗后所得粗银溶于过量得稀硫酸中，过滤，滤渣加入过量稀硝酸充分反应，将所得AgNO3溶液，加热浓缩、冷却结晶，得到硝酸银晶体，以此分析。

（1）含银废液{主要含[Ag(NH3)2]+、[Ag(S2O3)2]3-}与浓盐酸发生反应： ， ，则滤液中主要阳离子为NH4+，

故答案为：NH4+；

（2）根据溶解度曲线可知PbCl2的溶解度随着温度的升高而增大，则除去PbCl2的操作为热水溶解，趁热过滤，热水洗涤；利用浓硝酸可以氧化S2-使沉淀平衡正移，再加入稀盐酸，生成AgCl沉淀，则除去Ag2S的操作为向热水洗涤所得固体中加入浓硝酸和稀盐酸，边加热边充分搅拌，使Ag2S转变为AgCl，

故答案为：热水溶解，趁热过滤；将Ag2S中S2-氧化；

（3）的平衡常数K，=1.1×107，Ksp(AgCl)= 1.8×10-10，则反应AgCl+2NH3·H2O⇌[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O的平衡常数，

故答案为：；

（4）Zn与银氨溶液反应方程式为：，

故答案为：；

（5）粗银中含有少量的Zn，以水洗后粗银为原料，制备硝酸银晶体的实验方案为：将水洗后所得粗银溶于过量得稀硫酸中，过滤，洗涤至最后一次洗涤液中加入BaCl2溶液无现象，向滤渣中加入过量稀硝酸充分反应，将产生的气体和空气混合后通入NaOH溶液进行尾气处理，将所得AgNO3溶液热浓缩、冷却结晶，将所得晶体置于烘箱 (120℃)干燥，密封包装。

故答案为：将水洗后所得粗银溶于过量得稀硫酸中；洗涤至最后一次洗涤液中加入BaCl2溶液无现象，向滤渣中加入过量稀硝酸充分反应；加热浓缩、冷却结晶。