Question

石油裂解气主要含有丙烯、1,3-丁二烯等不饱和烃，以它们为原料可合成CR橡胶和医药中间体G，合成路线如下：

已知：①B、C、D 均能发生银镜反应；

②RCH₂COOH

(1)A的顺式异构体的结构简式为_______。

(2)C中含氧官能团的名称是________，反应①的反应类型为_______。

(3)写出E→F反应的化学方程式：_________。

(4)写出同时满足下列条件的医药中间体G的同分异构体的结构简式： _______。

①与D 互为同系物； ②核磁共振氢谱有三组峰。

(5)用简要语言表述检验B中所含官能团的实验方法：_______。

(6)以A为起始原料合成CR橡胶的线路为______(其它试剂任选)。

Answer

羟基、醛基 取代反应 HOOCCH2COOH+2C2H5OHC2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O OHC(CH2)4CHO、OHCCH(CH3)CH(CH3)CHO 取少量B于洁净试管中，加入足量银氨溶液，水浴加热有银镜生成，证明B中有醛基；再加酸酸化，滴入少量溴的四氯化碳溶液，溶液褪色，证明含有碳碳双键

【解析】

根据A和氢气加成产物键线式知，A结构简式为BrCH2CH＝CHCH2Br，丙烯发生催化氧化反应生成B，B不饱和度＝＝2，且B能发生银镜反应，说明含有醛基，则B中含有碳碳双键，B结构简式为CH2＝CHCHO，B的相对分子质量为56，C比B相对分子质量大18，且C能发生银镜反应则含有醛基，则B和水发生加成反应生成C，D发生银镜反应然后酸化生成E，E和乙醇发生酯化反应生成F，F发生已知②的反应，根据其产物知，E为二元酸，所以C中醇羟基位于端点，则C结构简式为HOCH2CH2CHO，D为OHCCH2CHO，E为HOOCCH2COOH，F为CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3；根据信息反应知，G结构简式为；

(6)BrCH2CH＝CHCH2Br和NaOH的水溶液加热发生取代反应生成HOCH2CH＝CHCH2OH，HOCH2CH＝CHCH2OH和HCl发生加成反应生成HOCH2CHClCH2CH2OH，HOCH2CHClCH2CH2OH发生消去反应生成CH2＝CHClCH＝CH2，CH2＝CHClCH＝CH2发生加聚反应生成CR。

(1)A的顺式异构体的结构简式为，故答案为：；

(2)C结构简式为HOCH2CH2CHO，C中含氧官能团的名称为羟基和醛基，反应①的反应类型取代反应，

故答案为：羟基、醛基；取代反应；

(3)E转化成F为丙二酸和乙醇的酯化反应，反应方程式为HOOCCH2COOH+2C2H5OHC2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O，

故答案为：HOOCCH2COOH+2C2H5OHC2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O；

(4)G为，G的同分异构体符合下列条件：①与D 互为同系物，说明含有两个醛基； ②核磁共振氢谱有三组峰，说明含有3种氢原子，则符合条件的同分异构体的结构简式为OHC(CH2)4CHO、OHCCH(CH3)CH(CH3)CHO，

故答案为：OHC(CH2)4CHO、OHCCH(CH3)CH(CH3)CHO；

(5)B结构简式为CH2＝CHCHO，其中含有碳碳双键和醛基，碳碳双键用溴的四氯化碳溶液检验，但溴能氧化醛基，醛基可以用银镜反应检验，应该先检验醛基、排除醛基干扰后再检验碳碳双键，其检验方法为：取少量B于洁净试管中，加入足量银氨溶液，水浴加热有银镜生成，证明B中有醛基；再加酸酸化，滴入少量溴的四氯化碳溶液，溶液褪色，证明含有碳碳双键，

故答案为：取少量B于洁净试管中，加入足量银氨溶液，水浴加热有银镜生成，证明B中有醛基；再加酸酸化，滴入少量溴的四氯化碳溶液，溶液褪色，证明含有碳碳双键；

(6)BrCH2CH＝CHCH2Br和NaOH的水溶液加热发生取代反应生成HOCH2CH＝CHCH2OH，HOCH2CH＝CHCH2OH和HCl发生加成反应生成HOCH2CHClCH2CH2OH，HOCH2CHClCH2CH2OH发生消去反应生成CH2＝CHClCH＝CH2，CH2＝CHClCH＝CH2发生加聚反应生成CR，其合成路线为

，

故答案为： 。