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唑啉草酯H是用于麦田的具有新颖结构的苯基吡唑啉除草剂。一种合成路线如下: 回答下...

唑啉草酯H是用于麦田的具有新颖结构的苯基吡唑啉除草剂。一种合成路线如下:

回答下列问题:

(1)A的化学名称为__________

(2)B的结构简式为__________

(3)G→H的反应类型为__,下列关于GH的说法正确的是______(填选项字母)

AG不含手性碳原子,H含有一个手性碳原子

B.二者均能使酸性KMnO4溶液褪色

C.二者均含有3种含氧官能团

D.二者各1mol时,最多消耗H2的物质的量不相等

(4)写出D→E的化学反应方程式:__________.

(5)同时满足下列条件的F的同分异构体的结构有________(不考虑立体异构),写出两种核磁共振氢谱显示有3种不同化学环境的氢,且峰面积之比为9:1:1的结构简式:_________________

①苯环上连有2个相同的叔丁基[-C(CH3)3]②苯环上只有2H1molⅠ能与2molNaHCO3反应产生无色气体

(6)已知:CH2=CH-R1+HBr→R1-CHBr-CH3CH2=CH-R1+HBrR1-CH2-CH2Br结合题给信息,写出以2-甲基-1-丙烯和为原料(其他试剂任选)制备化合物的合成路线:____________

 

对甲基苯胺(或对氨基甲苯) 取代反应 BC 11 、或、 (CH3)2C=CH2(CH3)3CBr(CH3)3COH 【解析】 A和溴反应生成B,根据B分子式知,该反应为取代反应,B发生取代反应生成C,根据C结构简式知,B为,C发生水解反应生成D,根据D、E分子式知,D发生取代反应生成E,E发生取代反应生成F,由F结构简式、E分子式知,E为,F反应生成G,G发生取代反应生成H,据此分析。 (1)A的化学名称为对甲基苯胺(或对氨基甲苯); (2)通过以上分析知,B结构简式为; (3) 根据流程图,G与C4H9COCl发生取代反应生成H和氯化氢; A.G中不含手性碳原子,H中也不含手性碳原子,故A错误; B.G和H的苯环上均含有侧链烃基,能够被高锰酸钾溶液氧化,能使酸性KMnO4溶液褪色,故B正确; C.G中含有羟基、肽键和醚键3种含氧官能团,H中含有酯基、肽键和醚键3种含氧官能团,故C正确; D.肽键和酯基中的碳氧双键不能与氢气加成,1molG最多消耗4molH2,1molH最多消耗4molH2,物质的量相等,故D错误; 故答案BC; (4)D()与发生取代反应生成E()和甲醇,反应的化学反应方程式为; (5)F为,除变化为含有10个C,4个O。F的同分异构体I满足:①苯环上连有2个相同的叔丁基[-C(CH3)3];②苯环上只有2个H;③1molI能与2molNaHCO3反应产生无色气体,说明分子中含有2个羧基;满足条件的I是苯环上连接2个叔丁基[-C(CH3)3]和2个羧基,①2个叔丁基[-C(CH3)3]位于邻位有(表示叔丁基,表示羧基,∙ 表示另一个羧基可能的位置,下同)3种,1种;②2个叔丁基[-C(CH3)3]位于间位有2种,2种;③2个叔丁基[-C(CH3)3]位于对位有3种;共3+1+2+2+3=11种,核磁共振氢谱显示有3种不同化学环境的氢,且峰面积之比为9:1:1的Ⅰ的结构简式为(或或或); (6)以2-甲基-1-丙烯和为原料制备化合物。根据流程图,需要先制备,根据逆向推导,可以先合成,可以由2-甲基-1-丙烯与溴化氢加成后水解生成,可以由(CH3)2C=CH2和HBr发生加成反应生成(CH3)3CBr,(CH3)3CBr发生水解反应生成(CH3)3COH,(CH3)3COH和发生酯化反应生成,发生题给信息的反应生成,其合成路线为:(CH3)2C=CH2(CH3)3CBr(CH3)3COH。
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考点分析:
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氮的化合物既是重要的工业原料,也是主要的大气污染来源,研究氮的化合物的反应具有重要意义。

(Ⅰ)消除氮氧化物有多种方法。

(1)NH3 催化还原法:原理如图所示

①若烟气中 c(NO2)c(NO)=11,发生如图甲所示的脱氮反应时,反应过程中转移1.5mol电子时放出的热量为 113.8 kJ,则发生该脱氮反应的热化学方程式为___________

②图乙是在一定时间内,使用不同催化剂 Mn Cr 在不同温度下对应的脱氮率,由图可知工业使用的最佳催化剂和相应温度分别为_________;使用 Mn 作催化剂时,脱氮率 ba 段呈现如图变化的可能原因是__________

(2)直接电解吸收也是脱硝的一种方法。用6%的稀硝酸吸收NOx生成亚硝酸,再将吸收液导入电解槽电解,使之转化为硝酸。电解装置如右下图所示。阳极的电极反应式为__________

(Ⅱ)氨是重要的化工原料,工业合成氨有重要现实意义。

(1)773K时,分别将2.00 mol N26.00 mol H2充入一个固定容积为1 L的密闭容器中发生反应生成NH3,气体混合物中c(N2)c(H2)c(NH3)与反应时间(t)的关系如图所示。

①下列能说明反应达到平衡状态的是____(选填字母)

av(N2)=3v(H2)            b.体系压强不变    

c.气体平均相对分子质量不变    d.气体密度不变

②在此温度下,若起始充入4.00mol N212.00mol H2,则反应刚达到平衡时,表示 c(H2)t的曲线上相应的点为 ___(选填字母)

(2)373 K时,向体积为2L的恒容真空容器中充入0.40mol NO2,发生如下反应:2NO2(g)N2O4(g)  ∆H=-56.9kJmol-1,测得NO2的体积分数[φ(NO2)]与反应时间(t)的关系如下表:

t/min

0

20

40

60

80

φ(NO2)

1.0

0.75

0.52

0.40

0.40

 

 

①计算020min时,v(N2O4)=____________

②已知该反应v(NO2)=k1c2(NO2)v(N2O4)=k2c(N2O4),其中k1k2为速率常数,则373K时,=_________;改变温度至T1时,k1=k2,则T1_______373K(”““=”)

 

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铍铜是广泛应用于制造高级弹性元件的良好合金。某科研小组从某废旧铍铜元件(25%BeO71%CuS、少量FeSSiO 2)中回收铍和铜两种金属的工艺流程如下:

已知:I、铍、铝元素化学性质相似;BeCl2熔融时能微弱电离;

、常温下部分难溶物的溶度积常数如下表:

难溶物

Cu(OH)2

Fe(OH)3

Mn(OH)2

溶度积常数(Ksp)

2.2×10—20

4.0×10—38

2.1×10—13

 

(1)滤液A的主要成分除NaOH外,还有___________(填化学式),写出反应I中含铍化合物与过量盐酸反应的离子方程式:__________

(2)①滤液C中含NaClBeCl2和少量HCl,为提纯BeCl2,最合理的实验步骤顺序为_______(填字母)

a.加入过量的氨水   b.通入过量的CO2   c.加入过量的NaOH  d.加入适量的HCl  e.洗涤   f.过滤

②从BeCl2溶液中获得BeCl2的晶体易带结晶水,但是将BeCl2晶体与SOCl2(易水解,产物之一能使品红褪色)混合可得无水BeCl2,请从平衡移动角度解释原因:__________

(3)MnO2能将金属硫化物中的硫元素氧化为硫单质,写出反应CuS发生反应的化学方程式:______

(4)滤液Dc(Cu2+)=2.2mol·L-1c(Fe3+)=0.0080mol·L-1c(Mn2+)=0.010mol·L-1,缓慢通氨气调节pH可将其依次分离(体积变化忽略不计)。当Cu2+恰好完全沉淀(c(Cu2+)=1.0×10-5 mol·L-1)时,溶液中c(Cu2+)/ c(Fe3+)约为______(≈4.7,保留两位有效数字)

(5)电解NaClBeCl2混合熔盐可制备金属铍。

①电解过程中,加入氯化钠的目的是________

②电解得到的Be蒸气中约含1%Na蒸气除去Be中少量Na的方法为________。已知部分物质的熔沸点如下表:

物质

熔点(K)

沸点(K)

Be

1551

3243

Na

370

1156

 

 

 

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ClO2又称百毒净,可用于水的净化和纸浆、纺织品的漂白。用如下图所示装置(夹持装置和加热装置省略)制备ClO2并探究ClO2的某些性质。

已知:①高氯酸:沸点90 ℃,浓度低于60%比较稳定,浓度高于60%遇含碳化合物易爆炸。

回答下列问题:

(1)仪器a的名称为_______。实验开始前,胶塞及导管接口必须包锡箔纸,其原因是__________

(2)写出装置A制备ClO2同时生成高氯酸的化学方程式:___________

(3)关闭止水夹②,打开止水夹①③,通空气一段时间,装置C中生成NaClO2,离子方程式为______。若关闭止水夹③,打开止水夹②,B中可观察到的现象为_______

(4)从装置C反应后的溶液中获得NaClO2晶体,常采用减压蒸发结晶。采用减压蒸发的原因是______,减压蒸发时,当有较多晶体析出时,再_____(填操作方法),洗涤,干燥。即可得NaClO2

(5)城市饮用水处理新技术用NaClO2、高铁酸钠替代Cl2。如果以单位质量的氧化剂所得到的电子数来表示消毒效率,那么,NaClO2Na2FeO4Cl2三种消毒杀菌剂的消毒效率由大到小的顺序是________

(6)ClO2很不稳定,需随用随制,产物用水吸收可得到ClO2溶液。为测定所得溶液中ClO2的浓度,进行了下列实验:

步骤1:准确量取ClO2溶液10.00mL,稀释成100.00mL试样量取V0mL试样加入到锥形瓶中;

步骤2:用稀硫酸调节试样的pH≤2.0,加入足量的KI晶体,静置片刻;

步骤3:加入指示剂,用cmol·L−1Na2S2O3溶液滴定至终点。重复2次,测得消耗Na2S2O3溶液平均值为V1mL

已知:2ClO2+10I+8H+=2Cl+5I2+4H2O2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI,计算该ClO2的浓度为________g/L(用含字母的代数式表示,计算结果化简)

 

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次磷酸(H3PO2,一元弱酸)和氟硼酸(HBF4)均可用于植物杀菌。常温时,有1 mol • L-1H3PO2溶液和1 mol˙L-1HBF4溶液,两者起始时的体积均为V0,分别向两溶液中加水,稀释后溶液的体积均为V,两溶液的pH变化曲线如图所示.下列说法错误的是:

A.常温下,该HBF4溶液满足pH=

B.常温下,H3PO2的电离平衡常数约为1.110-2

C.常温下,NaBF4溶液的pH=7

D.NaH2PO2溶液中:c(OH-)-c(H+) =c(H3PO2)

 

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我国是全钒液流电池最大生产国,产品出口美、欧、日等发达国家,市 场占有率全球第一。全钒液流电池充电时间短,续航能力强,被誉为完美电池,工作原理如图1所示,反应的离子方程式为:VO2++V3++H2O VO2++V2++2H+。以此电池电解Na2SO3溶液(电极材料为石墨),可再生NaOH,同时得到H2SO4,其原理如图2所示。下列说法正确的是

A.电解Na2SO3溶液时,a极与电池负极相连,图1H+从电池右边移向左边

B.电解时b的电极反应式为SO32+H2O2e=SO42+2H+

C.电池放电时,负极电解液的pH升高

D.若电解过程中图2所有液体进出口密闭,则消耗12.6gNa2SO3阴极区变化的质量为4.5g

 

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